
【化】 chain transfer constant
catenary; chain
【醫】 chain
【電】 transfer constant
在漢英詞典視角下,"鍊轉移常數"(Chain Transfer Constant)是高分子化學與聚合反應工程中的核心概念,其定義及解釋如下:
鍊轉移常數(C)定量描述鍊轉移劑在自由基聚合反應中終止活性鍊增長的能力。其定義為:鍊轉移反應速率常數($$k_{tr}$$)與鍊增長反應速率常數($$kp$$)的比值,即:
$$ C = frac{k
$$
該值越大,表明鍊轉移劑越容易終止聚合物鍊的生長,導緻分子量降低。
在自由基聚合中,鍊轉移劑(如硫醇、鹵代烴)通過向活性鍊自由基($$ce{P_n^•}$$)提供原子(如H、Cl),生成新的自由基($$ce{X^•}$$),同時原聚合物鍊終止:
$$ce{P_n^• + XS -> P_nX + S^•}$$
鍊轉移常數直接決定分子量分布控制與聚合速率調控的效率。
P.J. Flory, Cornell University Press, 1953. (經典教材,定義鍊轉移動力學方程)
鍊轉移常數标準定義(國際純粹與應用化學聯合會權威術語庫)
史子瑾主編,化學工業出版社, 2006. (第4章詳述工業聚合中的鍊轉移控制)
C. Barner-Kowollik et al., 鍊轉移劑在RAFT聚合中的定量設計, 2018, DOI:10.1021/ma800936z
鍊轉移常數是自由基聚合反應中的重要參數,用于描述鍊轉移反應與鍊增長反應的競争關系。以下是詳細解釋:
鍊轉移常數(C)定義為鍊轉移速率常數((k_{tr}))與鍊增長速率常數((kp))的比值,即: $$ C = frac{k{tr}}{k_p} $$ 該比值反映了鍊轉移反應發生的難易程度。當C較大時,鍊轉移反應更易發生,反之則鍊增長占主導。
若某溶劑的鍊轉移常數(C_S=0.1),表明其鍊轉移速率是鍊增長速率的10%。此時,聚合物分子量會因頻繁鍊轉移而顯著降低,適用于需要低分子量産物的場景。
如需進一步了解鍊轉移對聚合動力學的影響,可參考、3、8、9等來源。
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