
【化】 chain transfer constant
catenary; chain
【医】 chain
【电】 transfer constant
在汉英词典视角下,"链转移常数"(Chain Transfer Constant)是高分子化学与聚合反应工程中的核心概念,其定义及解释如下:
链转移常数(C)定量描述链转移剂在自由基聚合反应中终止活性链增长的能力。其定义为:链转移反应速率常数($$k_{tr}$$)与链增长反应速率常数($$kp$$)的比值,即:
$$ C = frac{k
$$
该值越大,表明链转移剂越容易终止聚合物链的生长,导致分子量降低。
在自由基聚合中,链转移剂(如硫醇、卤代烃)通过向活性链自由基($$ce{P_n^•}$$)提供原子(如H、Cl),生成新的自由基($$ce{X^•}$$),同时原聚合物链终止:
$$ce{P_n^• + XS -> P_nX + S^•}$$
链转移常数直接决定分子量分布控制与聚合速率调控的效率。
P.J. Flory, Cornell University Press, 1953. (经典教材,定义链转移动力学方程)
链转移常数标准定义(国际纯粹与应用化学联合会权威术语库)
史子瑾主编,化学工业出版社, 2006. (第4章详述工业聚合中的链转移控制)
C. Barner-Kowollik et al., 链转移剂在RAFT聚合中的定量设计, 2018, DOI:10.1021/ma800936z
链转移常数是自由基聚合反应中的重要参数,用于描述链转移反应与链增长反应的竞争关系。以下是详细解释:
链转移常数(C)定义为链转移速率常数((k_{tr}))与链增长速率常数((kp))的比值,即: $$ C = frac{k{tr}}{k_p} $$ 该比值反映了链转移反应发生的难易程度。当C较大时,链转移反应更易发生,反之则链增长占主导。
若某溶剂的链转移常数(C_S=0.1),表明其链转移速率是链增长速率的10%。此时,聚合物分子量会因频繁链转移而显著降低,适用于需要低分子量产物的场景。
如需进一步了解链转移对聚合动力学的影响,可参考、3、8、9等来源。
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