
【化】 cross conjugation
across; chiasma; cross; crossover; intersect; obliquity
【計】 cross; cross connection; intercross; interleaving
【醫】 chiasm; chiasma; chiasmata; decussate; decussatio; decussation
intersection
conjugate
【化】 conjugation
在漢英詞典及化學專業語境中,"交叉共轭"(Cross-Conjugation)指一種特殊的共轭體系結構,其特點是分子中存在分支的π電子離域路徑,導緻共轭效應無法貫穿整個分子鍊。以下是詳細解釋:
分子結構
交叉共轭體系中,共轭路徑通過一個中心原子或基團(如羰基碳、亞乙烯基碳)分叉延伸至兩個或多個分支。例如,在1,2-二乙烯基苯中,苯環的對位取代基形成獨立共轭鍊,無法直接連通。
電子離域限制
與線性共轭(如丁二烯)不同,交叉共轭體系的π電子僅在分支内離域,無法實現全分子範圍的離域,導緻電子傳輸效率降低。
對苯醌(p-Benzoquinone)
其羰基碳同時連接兩個孤立雙鍵,形成交叉共轭,導緻紫外吸收光譜與線性共轭分子顯著差異。
樹枝狀分子(Dendrimers)
部分樹枝狀高分子中,核心與外圍基團通過交叉共轭連接,影響光捕獲與能量傳遞效率。
(ISBN 978-1319079451)
(ISBN 978-0073047894)
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交叉共轭是共轭效應中的一種特殊形式,其核心特征在于多個共轭體系通過間接方式相互連接,具體解釋如下:
交叉共轭體系是指兩個獨立的共轭系統(如π鍵或共轭雙鍵)不直接相連,但均與第三個共轭體系發生共轭作用。例如,在有機分子中可能存在兩個雙鍵(A-B和C-D),它們本身不直接共轭,但均與中間的第三個雙鍵(B-C)共轭,形成“交叉”結構(類似A-B-C-D,但A-B與C-D不直接作用)。
相較于線性共轭(所有共轭體系直接相連,電子離域範圍更大),交叉共轭的穩定性較低。這是因為電子離域僅通過中間體系間接傳遞,無法形成廣泛的共轭網絡。例如,環丙烯離子體系中三個π鍵交叉共轭,其軌道疊加僅涉及三組,而線性共轭(如1,3-丁二烯)可充分相互作用。
總結來說,交叉共轭通過中間體系間接連接多個共轭系統,導緻電子離域受限,是理解複雜分子電子結構和反應性的重要概念。
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