
【化】 cross conjugation
across; chiasma; cross; crossover; intersect; obliquity
【计】 cross; cross connection; intercross; interleaving
【医】 chiasm; chiasma; chiasmata; decussate; decussatio; decussation
intersection
conjugate
【化】 conjugation
在汉英词典及化学专业语境中,"交叉共轭"(Cross-Conjugation)指一种特殊的共轭体系结构,其特点是分子中存在分支的π电子离域路径,导致共轭效应无法贯穿整个分子链。以下是详细解释:
分子结构
交叉共轭体系中,共轭路径通过一个中心原子或基团(如羰基碳、亚乙烯基碳)分叉延伸至两个或多个分支。例如,在1,2-二乙烯基苯中,苯环的对位取代基形成独立共轭链,无法直接连通。
电子离域限制
与线性共轭(如丁二烯)不同,交叉共轭体系的π电子仅在分支内离域,无法实现全分子范围的离域,导致电子传输效率降低。
对苯醌(p-Benzoquinone)
其羰基碳同时连接两个孤立双键,形成交叉共轭,导致紫外吸收光谱与线性共轭分子显著差异。
树枝状分子(Dendrimers)
部分树枝状高分子中,核心与外围基团通过交叉共轭连接,影响光捕获与能量传递效率。
(ISBN 978-1319079451)
(ISBN 978-0073047894)
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交叉共轭是共轭效应中的一种特殊形式,其核心特征在于多个共轭体系通过间接方式相互连接,具体解释如下:
交叉共轭体系是指两个独立的共轭系统(如π键或共轭双键)不直接相连,但均与第三个共轭体系发生共轭作用。例如,在有机分子中可能存在两个双键(A-B和C-D),它们本身不直接共轭,但均与中间的第三个双键(B-C)共轭,形成“交叉”结构(类似A-B-C-D,但A-B与C-D不直接作用)。
相较于线性共轭(所有共轭体系直接相连,电子离域范围更大),交叉共轭的稳定性较低。这是因为电子离域仅通过中间体系间接传递,无法形成广泛的共轭网络。例如,环丙烯离子体系中三个π键交叉共轭,其轨道叠加仅涉及三组,而线性共轭(如1,3-丁二烯)可充分相互作用。
总结来说,交叉共轭通过中间体系间接连接多个共轭系统,导致电子离域受限,是理解复杂分子电子结构和反应性的重要概念。
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