
【化】 virial equation
dimension; maintain; preserve; thought; tie up
【化】 dimension
inner; liner; lining; neighbourhood
【法】 knot; sea mile
equation
維裡方程(Virial Equation)是熱力學中描述實際氣體狀态的重要數學模型,其英文對應為"Virial Equation of State"。該方程通過引入分子間相互作用力的影響,修正了理想氣體定律的局限性。其數學表達式為:
$$ frac{PV}{RT} = 1 + frac{B(T)}{V_m} + frac{C(T)}{V_m} + cdots $$
其中:
該方程最早由物理學家Hendrik Lorentz在統計力學框架下推導,其名稱源自拉丁語"vis"(力的複數形式),反映方程本質是通過分子間作用力來描述氣體狀态。美國國家标準與技術研究院(NIST)的數據庫顯示,維裡系數可通過實驗測量或量子化學計算獲得,其中第二維裡系數B(T)對應雙分子作用力,第三維裡系數C(T)則涉及三分子相互作用。
在工程應用中,截斷到第二項的維裡方程(BWR方程)已被國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)納入标準熱力學參考模型,用于天然氣等工業氣體的精确計算。劍橋大學熱力學實驗室的研究表明,該方程在臨界溫度以上區域具有優于範德瓦爾斯方程的計算精度。
維裡方程(Virial Equation)是一種描述實際氣體狀态的經驗方程,由荷蘭物理學家海克·卡末林·昂内斯于1901年提出,其核心是通過幂級數形式修正理想氣體狀态方程,以更準确地反映分子間相互作用的影響。以下從定義、表達式、物理意義和應用等方面詳細解釋:
維裡方程通常有兩種表達形式,分别以壓縮因子( Z )按體積或壓力的幂級數展開:
維裡系數反映了分子間作用力的多體效應:
維裡方程通過引入壓縮因子( Z )(定義為真實氣體與理想氣體摩爾體積之比)修正理想氣體模型。統計力學進一步表明,維裡系數可通過分子間勢能和對分布函數( g(r) )推導,例如:
$$ p = frac{NkT}{V} left[ 1 - frac{1}{6kT} int_0^infty r frac{dPhi(r)}{dr} g(r) cdot 4pi r dr right] $$
其中,( Phi(r) )為分子間勢能。
當氣體無限稀薄(( V_m to infty )或( p to 0 ))時,維裡方程還原為理想氣體方程( pV_m = RT )。這一特性使其成為連接實際氣體與理想氣體的橋梁。
維裡方程通過級數展開量化了分子間作用力對氣體狀态的影響,是研究實際氣體行為的重要工具。其形式靈活,但高階系數的複雜性限制了實際應用範圍。如需進一步了解系數測定或具體計算,可參考化工熱力學教材或實驗數據。
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