
【化】 debenzyloxycarbonylation
doff; escape from; miss out; pull off; take off
【醫】 de-; des-
【化】 carbobenzoxy-(Cbz)
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
脫苄氧羰基作用(Deprotection of Benzyloxycarbonyl Group)是有機合成中保護基化學的關鍵步驟,指通過特定反應條件将苄氧羰基(Cbz,Benzyloxycarbonyl)從氨基等官能團上選擇性移除的過程。該基團常用于肽合成、藥物分子構建中對伯胺的暫時性保護,避免副反應幹擾主體合成路徑。
反應機理與應用
苄氧羰基的脫除通常采用催化氫解或酸性條件。例如,在钯碳(Pd/C)催化下通入氫氣(H₂),苄氧羰基通過氫解反應裂解為二氧化碳、甲苯和遊離胺。該反應具有高選擇性,不影響其他常見保護基如叔丁氧羰基(Boc)。在固相多肽合成(SPPS)中,脫Cbz步驟可精準控制氨基的暴露時機,提升合成效率。
工業與學術意義
該反應在β-内酰胺類抗生素(如青黴素衍生物)的合成中廣泛應用,其溫和條件有助于保持複雜分子骨架的穩定性。學術界對其機理的持續研究(如質子酸輔助的斷裂路徑)進一步優化了反應速率與底物兼容性。
脫苄氧羰基作用是有機合成中去除苄氧羰基(Cbz)保護基的化學反應,主要用于釋放被保護的氨基或羟基。以下是詳細解析:
苄氧羰基(Cbz)是一種通過形成氨基甲酸酯或碳酸酯來保護氨基或羟基的基團()。脫苄氧羰基作用即通過特定條件斷裂該保護基,恢複分子原有的活性基團(如胺或醇),反應中通常伴隨二氧化碳或苄醇的生成。
催化氫解
使用氫氣(H₂)和钯催化劑(如Pd/C),在溫和條件下實現脫保護,適用于無其他敏感基團的分子()。
反應式示例:
$$
text{R-NH-Cbz} + text{H}_2 xrightarrow{text{Pd/C}} text{R-NH}_2 + text{CO}_2 + text{苄醇}
$$
酸解裂解
強酸(如HBr/乙酸溶液)可斷裂Cbz基團,適用于存在氫解敏感基團(如鹵素、硝基)的分子()。
金屬還原(Na/NH₃)
液氨中的鈉金屬提供強還原環境,可選擇性脫除Cbz基,但操作條件較苛刻()。
更多技術細節可參考有機合成專業文獻或實驗手冊(如、5、6的原始來源)。
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