史蒂文斯重排英文解釋翻譯、史蒂文斯重排的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 Stevens rearrangement
分詞翻譯:
史的英語翻譯:
history
【醫】 history
蒂的英語翻譯:
【醫】 pedicel; pedicle; pediculus; peduncle; pedunculus; stalk
文的英語翻譯:
character; civil; gentle; language; paint over; writing
斯的英語翻譯:
this
【化】 geepound
重排的英語翻譯:
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
專業解析
史蒂文斯重排(Stevens Rearrangement)是一種重要的有機化學反應,特指在強堿(如氨基鈉)作用下,季铵鹽分子中與氮原子直接相連的某個基團(通常是含吸電子基團的苄基或烯丙基)發生1,2-遷移至相鄰的碳負離子中心的過程。該反應以其發現者英國化學家托馬斯·史蒂文斯(Thomas Stevens)的名字命名。
核心反應機理:
- 去質子化: 強堿首先奪取季铵鹽分子中與氮原子相鄰的碳原子(通常是苄基位或烯丙位)上的酸性氫原子,形成一個兩性離子(ylide)中間體,其中氮原子帶正電,碳原子帶負電(碳負離子)。例如,對于苄基三甲基铵鹽:
$$ ce{PhCH2N+(CH3)3 X- + Base -> PhCH^-N+(CH3)3 + BaseH} $$
- 1,2-遷移: 這個碳負離子作為親核試劑,進攻季铵鹽中另一個直接與帶正電氮原子相連的取代基(通常是苄基、烯丙基或其他能穩定遷移後形成的碳負離子的基團,如酰基)。遷移基團帶着其成鍵電子對從氮原子遷移到相鄰的碳負離子上。
$$ ce{PhCH^-N+(CH3)2CH2R -> PhCH2CHRN(CH3)2} $$
(以遷移基團R為苄基為例,R = PhCH2-)
- 産物形成: 遷移完成後,氮原子上的正電荷消失,生成一個叔胺和一個新的碳-碳鍵。最終産物是叔胺(如二甲胺)和一個在原來季铵鹽的苄基碳與遷移基團之間形成新鍵的化合物(如1,2-二苯基乙烷衍生物)。
關鍵特征與要點:
- 底物: 主要是含有易被去質子化形成穩定碳負離子的基團(如苄基、烯丙基)的季铵鹽。遷移基團通常是苄基、烯丙基、酰基等。
- 試劑: 強堿是必需的,常用氨基鈉(NaNH2)、醇鈉(如NaOEt)、氫化鈉(NaH)等。
- 立體化學: 遷移基團在遷移過程中通常保持其構型(構型保持),表明這是一個分子内協同過程,涉及一個五元環過渡态。
- 産物: 生成叔胺和碳鍊重排後的新化合物(如取代的烷烴或烯烴)。
應用領域:
史蒂文斯重排是構建碳-碳鍵的有效方法之一,特别適用于合成結構特殊的胺類化合物或含有季碳中心的分子。它在天然産物全合成和藥物化學中具有一定應用價值,例如用于合成某些生物堿或具有複雜結構的胺衍生物。
權威參考來源:
- IUPAC 金皮書(Gold Book) - Stevens Rearrangement: 提供國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)對史蒂文斯重排的标準定義和簡要描述。(來源:IUPAC Compendium of Chemical Terminology)
- 《March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure》 (8th Edition): 經典高等有機化學教材,詳細闡述了史蒂文斯重排的機理、適用範圍、立體化學及實例。(來源:Michael B. Smith, Wiley)
- 《有機化學命名反應及機理》(Jie Jack Li): 中文專著,對史蒂文斯重排有清晰的中文解釋和機理圖示。(來源:Jie Jack Li, 化學工業出版社)
- Thomas Stevens (University of Cambridge): 該反應的發現者,原始研究工作發表于20世紀20-30年代。(來源:Historical Chemistry Literature)
網絡擴展解釋
史蒂文斯重排(Stevens rearrangement)是一種分子内親電重排反應,主要涉及季铵鹽或硫鹽在堿性條件下的結構重組。以下是其核心要點:
1.定義與基本特征
- 該反應屬于分子内C→C或N→C重排,反應中一個基團(W)從重排起點原子(如氮)遷移到終點原子(碳)上,形成新的分子結構。
- 關鍵條件:季铵鹽的氮原子上需連有吸電子基團(如苯甲酰基),以增強α-氫的酸性,便于堿的奪取。
2.反應機理
- 步驟一:強堿(如NaOH)奪取季铵鹽中α-氫,生成内鎓鹽(或負碳離子)。
- 步驟二:遷移基團(如苄基、烯丙基)從氮原子轉移到相鄰的碳原子上,最終生成叔胺或硫醚類化合物。
- 立體化學:若起始物具有光學活性,遷移基團的構型在反應中保持。
3.應用與限制
- 應用:常用于有機合成中構建複雜胺類化合物,例如某些生物堿或藥物中間體的合成。
- 限制:若吸電子基團被苯基或烷基取代,α-氫活性降低,反應難以進行。
4.英文對應
- 英文名稱為Stevens rearrangement,源自化學家Thomas Stevens的姓氏。
如需更完整的反應實例或具體實驗條件,可參考有機化學教材或專業文獻(如、4的原始資料)。
分類
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