
【化】 nonlocalized bond
blame; evildoing; have to; non-; not; wrong
【计】 negate; NOT; not that
【医】 non-
【化】 localized bond
非定域键(Delocalized Bond)是一种化学键类型,其电子分布不局限于两个相邻原子之间,而是在多个原子间形成离域的电子云结构。该概念在汉英词典中对应"delocalized bond"或"non-localized bond",主要用于描述共轭体系、金属键或芳香环中的电子行为。
形成机制与典型示例
物理化学意义
非定域键可显著降低分子能量(共振稳定化能),如苯的稳定性比假想的孤立双键体系高约150 kJ/mol。这种离域效应还影响物质的导电性(如石墨层间离域电子传导)、光谱性质(紫外吸收带红移)及反应活性(芳香化合物的取代反应倾向)。
权威参考文献
非定域键(又称离域键)是指成键电子不再局限于两个原子之间,而是在多个原子或整个分子/晶体中离域运动的化学键。以下是其核心要点:
离域π键(大π键)
在共轭体系中(如苯、1,3-丁二烯),π电子云分布于多个相邻原子轨道重叠形成的整体区域,形成连续的电子离域。例如苯分子中6个碳原子的p轨道共同组成大π键,电子在环状结构中自由移动。这种离域可增强分子稳定性,并影响化学性质(如共轭酸的反应活性)。
金属键
金属晶体中的自由电子在原子核间自由移动,形成非定域的“电子海”,使金属具有导电性、延展性等特性。
对比项 | 定域键(如σ键、孤立π键) | 非定域键 |
---|---|---|
电子分布范围 | 局限在成键两原子之间 | 覆盖多个原子或整个结构 |
典型例子 | 乙烷中的C-Hσ键 | 苯的大π键、金属键 |
对物质性质的影响 | 决定局部化学活性 | 影响整体稳定性与导电性 |
非定域键的存在解释了共轭分子的特殊稳定性(如芳香性)和金属的物理特性。在有机反应中,离域电子常成为反应活性位点,例如亲电试剂攻击共轭体系的特定位置。
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