反马氏加成英文解释翻译、反马氏加成的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 anti-Markovnikov addition

分词翻译：

反的英语翻译：

in reverse; on the contrary; turn over
【医】 contra-; re-; trans-

马的英语翻译：

equine; gee; horse; horseflesh; neddy; steed
【医】 hippo-

氏的英语翻译：

family name; surname

加成的英语翻译：

【化】 addition reaction

专业解析

反马氏加成 (Anti-Markovnikov Addition) 是有机化学中描述烯烃加成反应区域选择性的一种规则，与经典的马氏规则 (Markovnikov's Rule) 相反。

定义与核心概念 (Definition & Core Concept)
- 马氏规则 (Markovnikov's Rule)：在不对称烯烃与极性试剂（如 HX）的亲电加成反应中，氢原子（或正电性部分）倾向于加成到含氢较多的双键碳原子上，而卤素原子（或负电性部分）则加成到含氢较少的双键碳原子上。其本质是形成更稳定的碳正离子中间体（取代基多的碳正离子更稳定）。
- 反马氏加成 (Anti-Markovnikov Addition)：指在某些特定条件下，不对称烯烃与极性试剂加成时，氢原子（或正电性部分）加成到含氢较少的双键碳原子上，而卤素原子（或负电性部分）加成到含氢较多的双键碳原子上。其产物区域选择性与马氏规则预测相反。
反应机理与关键条件 (Mechanism & Key Condition) 反马氏加成最常见且重要的实例是烯烃与溴化氢 (HBr) 在过氧化物 (Peroxides, ROOR) 存在下的加成反应。
- 机理 (Mechanism - Free Radical Addition)：该反应遵循自由基加成机理，而非马氏加成中的离子型亲电加成机理。
  1. 引发 (Initiation)：过氧化物受热分解产生烷氧自由基 (RO•)。RO• 夺取 HBr 中的氢，生成溴自由基 (Br•)。
  2. 增长 (Propagation)：
    - 溴自由基 (Br•) 进攻烯烃双键。由于溴自由基是亲电性的自由基，它倾向于加成到电子云密度较高（即含氢较多）的双键碳原子上，形成更稳定的（取代基多的）碳自由基中间体。
    - 该碳自由基中间体再从 HBr 分子中夺取一个氢原子，生成最终的反马氏加成产物，并再生一个溴自由基 (Br•)，使链反应得以继续。
- 关键条件 (Key Condition)：过氧化物存在是引发自由基链反应、导致反马氏加成区域选择性的必要条件。此效应被称为过氧化物效应 (Peroxide Effect)。值得注意的是，过氧化物效应通常只对HBr 有效，对 HCl 和 HI 通常无效或效果不明显。
应用与重要性 (Application & Significance) 反马氏加成规则在有机合成中具有重要价值，因为它提供了一种合成特定区域异构体的方法，这些异构体无法通过遵循马氏规则的离子型加成反应获得。例如：
- 丙烯 ($CH_3CH=CH_2$) 与 HBr 在过氧化物存在下反应，主要生成1-溴丙烷 ($CH_3CH_2CH_2Br$)，而不是马氏规则的产物 2-溴丙烷 ($CH_3CHBrCH_3$)。
总结 (Summary) 反马氏加成是一种特定的区域选择性规则，描述了在自由基条件下（尤其是 HBr + 过氧化物），不对称烯烃加成时氢加到含氢少的碳上、溴加到含氢多的碳上的现象。其核心在于反应机理从离子型（亲电加成）转变为自由基型，导致中间体的稳定性和进攻方式发生变化，从而产生与马氏规则相反的产物。

引用参考 (References):

邢其毅, 裴伟伟, 徐瑞秋, 裴坚. 《基础有机化学》(第四版). 北京大学出版社. (第 6 章烯烃，详细阐述了马氏规则、反马氏加成及过氧化物效应) [权威教材]
McMurry, J. Organic Chemistry (9th ed.). Cengage Learning. (Chapter 6: Alkenes: Structure and Reactivity, Section 6.7: Addition of Hydrogen Halides to Alkenes: Markovnikov's Rule and the Peroxide Effect) [国际经典教材]
IUPAC. Compendium of Chemical Terminology (Gold Book). [Online] (定义了相关术语，如 Markovnikov's rule, anti-Markovnikov addition) [国际权威术语标准] https://goldbook.iupac.org/
ScienceDirect Topics: Anti-Markovnikov Addition. [Online] (提供简明定义和解释) [专业数据库] https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/anti-markovnikov-addition
MIT OpenCourseWare: Organic Chemistry I. [Online] (课程讲义通常包含对反应机理的清晰讲解) [知名大学公开资源] https://ocw.mit.edu/courses/5-12-organic-chemistry-i-spring-2005/ (需查找相关章节)

网络扩展解释

反马氏加成是指烯烃与亲电试剂（如卤化氢）发生加成反应时，氢原子优先加成到双键含氢较少的碳原子上，与马氏规则的预测结果相反的现象。以下是详细解析：

1. 与马氏规则的区别

马氏规则：正常情况下，氢原子会优先加成到双键含氢较多的碳原子上（例如丙烯与HCl反应生成2-氯丙烷）。
反马氏加成：在特定条件（如过氧化物存在）下，氢原子加成到含氢较少的碳原子上（例如丙烯与HBr在过氧化物中生成1-溴丙烷）。

2. 反应条件与机理

条件：通常需要过氧化物（如ROOR）引发自由基反应。
自由基机理：
1. 过氧化物分解产生自由基（RO·）；
2. 自由基夺取HBr的氢生成Br·自由基；
3. Br·攻击烯烃双键，优先形成更稳定的自由基中间体（如二级自由基比一级更稳定）；
4. 最后与HBr结合，完成反马氏加成。

3. 应用与实例

典型例子：丙烯与HBr在过氧化物中生成1-溴丙烷（反马氏产物）。
电子效应解释：当试剂（如HBr）在过氧化物条件下生成Br·自由基时，加成方向由中间体自由基的稳定性决定，而非碳正离子的稳定性。

4. 与反式加成的区别

反式加成：指亲电试剂的两个部分从双键两侧加成，属于立体化学问题（如Br₂与烯烃反应）。
反马氏加成：仅涉及加成位置的改变，与立体构型无关。

反马氏加成是通过自由基机制改变反应路径的特殊加成方式，其核心是中间体稳定性决定产物分布，而非传统的马氏规则。此类反应在合成特定结构的卤代烃中具有重要应用。