反馬氏加成英文解釋翻譯、反馬氏加成的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 anti-Markovnikov addition

分詞翻譯：

反的英語翻譯：

in reverse; on the contrary; turn over
【醫】 contra-; re-; trans-

馬的英語翻譯：

equine; gee; horse; horseflesh; neddy; steed
【醫】 hippo-

氏的英語翻譯：

family name; surname

加成的英語翻譯：

【化】 addition reaction

專業解析

反馬氏加成 (Anti-Markovnikov Addition) 是有機化學中描述烯烴加成反應區域選擇性的一種規則，與經典的馬氏規則 (Markovnikov's Rule) 相反。

定義與核心概念 (Definition & Core Concept)
- 馬氏規則 (Markovnikov's Rule)：在不對稱烯烴與極性試劑（如 HX）的親電加成反應中，氫原子（或正電性部分）傾向于加成到含氫較多的雙鍵碳原子上，而鹵素原子（或負電性部分）則加成到含氫較少的雙鍵碳原子上。其本質是形成更穩定的碳正離子中間體（取代基多的碳正離子更穩定）。
- 反馬氏加成 (Anti-Markovnikov Addition)：指在某些特定條件下，不對稱烯烴與極性試劑加成時，氫原子（或正電性部分）加成到含氫較少的雙鍵碳原子上，而鹵素原子（或負電性部分）加成到含氫較多的雙鍵碳原子上。其産物區域選擇性與馬氏規則預測相反。
反應機理與關鍵條件 (Mechanism & Key Condition) 反馬氏加成最常見且重要的實例是烯烴與溴化氫 (HBr) 在過氧化物 (Peroxides, ROOR) 存在下的加成反應。
- 機理 (Mechanism - Free Radical Addition)：該反應遵循自由基加成機理，而非馬氏加成中的離子型親電加成機理。
  1. 引發 (Initiation)：過氧化物受熱分解産生烷氧自由基 (RO•)。RO• 奪取 HBr 中的氫，生成溴自由基 (Br•)。
  2. 增長 (Propagation)：
    - 溴自由基 (Br•) 進攻烯烴雙鍵。由于溴自由基是親電性的自由基，它傾向于加成到電子雲密度較高（即含氫較多）的雙鍵碳原子上，形成更穩定的（取代基多的）碳自由基中間體。
    - 該碳自由基中間體再從 HBr 分子中奪取一個氫原子，生成最終的反馬氏加成産物，并再生一個溴自由基 (Br•)，使鍊反應得以繼續。
- 關鍵條件 (Key Condition)：過氧化物存在是引發自由基鍊反應、導緻反馬氏加成區域選擇性的必要條件。此效應被稱為過氧化物效應 (Peroxide Effect)。值得注意的是，過氧化物效應通常隻對HBr 有效，對 HCl 和 HI 通常無效或效果不明顯。
應用與重要性 (Application & Significance) 反馬氏加成規則在有機合成中具有重要價值，因為它提供了一種合成特定區域異構體的方法，這些異構體無法通過遵循馬氏規則的離子型加成反應獲得。例如：
- 丙烯 ($CH_3CH=CH_2$) 與 HBr 在過氧化物存在下反應，主要生成1-溴丙烷 ($CH_3CH_2CH_2Br$)，而不是馬氏規則的産物 2-溴丙烷 ($CH_3CHBrCH_3$)。
總結 (Summary) 反馬氏加成是一種特定的區域選擇性規則，描述了在自由基條件下（尤其是 HBr + 過氧化物），不對稱烯烴加成時氫加到含氫少的碳上、溴加到含氫多的碳上的現象。其核心在于反應機理從離子型（親電加成）轉變為自由基型，導緻中間體的穩定性和進攻方式發生變化，從而産生與馬氏規則相反的産物。

引用參考 (References):

邢其毅, 裴偉偉, 徐瑞秋, 裴堅. 《基礎有機化學》(第四版). 北京大學出版社. (第 6 章烯烴，詳細闡述了馬氏規則、反馬氏加成及過氧化物效應) [權威教材]
McMurry, J. Organic Chemistry (9th ed.). Cengage Learning. (Chapter 6: Alkenes: Structure and Reactivity, Section 6.7: Addition of Hydrogen Halides to Alkenes: Markovnikov's Rule and the Peroxide Effect) [國際經典教材]
IUPAC. Compendium of Chemical Terminology (Gold Book). [Online] (定義了相關術語，如 Markovnikov's rule, anti-Markovnikov addition) [國際權威術語标準] https://goldbook.iupac.org/
ScienceDirect Topics: Anti-Markovnikov Addition. [Online] (提供簡明定義和解釋) [專業數據庫] https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/anti-markovnikov-addition
MIT OpenCourseWare: Organic Chemistry I. [Online] (課程講義通常包含對反應機理的清晰講解) [知名大學公開資源] https://ocw.mit.edu/courses/5-12-organic-chemistry-i-spring-2005/ (需查找相關章節)

網絡擴展解釋

反馬氏加成是指烯烴與親電試劑（如鹵化氫）發生加成反應時，氫原子優先加成到雙鍵含氫較少的碳原子上，與馬氏規則的預測結果相反的現象。以下是詳細解析：

1. 與馬氏規則的區别

馬氏規則：正常情況下，氫原子會優先加成到雙鍵含氫較多的碳原子上（例如丙烯與HCl反應生成2-氯丙烷）。
反馬氏加成：在特定條件（如過氧化物存在）下，氫原子加成到含氫較少的碳原子上（例如丙烯與HBr在過氧化物中生成1-溴丙烷）。

2. 反應條件與機理

條件：通常需要過氧化物（如ROOR）引發自由基反應。
自由基機理：
1. 過氧化物分解産生自由基（RO·）；
2. 自由基奪取HBr的氫生成Br·自由基；
3. Br·攻擊烯烴雙鍵，優先形成更穩定的自由基中間體（如二級自由基比一級更穩定）；
4. 最後與HBr結合，完成反馬氏加成。

3. 應用與實例

典型例子：丙烯與HBr在過氧化物中生成1-溴丙烷（反馬氏産物）。
電子效應解釋：當試劑（如HBr）在過氧化物條件下生成Br·自由基時，加成方向由中間體自由基的穩定性決定，而非碳正離子的穩定性。

4. 與反式加成的區别

反式加成：指親電試劑的兩個部分從雙鍵兩側加成，屬于立體化學問題（如Br₂與烯烴反應）。
反馬氏加成：僅涉及加成位置的改變，與立體構型無關。

反馬氏加成是通過自由基機制改變反應路徑的特殊加成方式，其核心是中間體穩定性決定産物分布，而非傳統的馬氏規則。此類反應在合成特定結構的鹵代烴中具有重要應用。