
【化】 associated ion
【化】 association; association reaction
【医】 association
ion
【化】 ion
【医】 ion
缔合离子 (Associated Ion)
在化学领域,缔合离子指溶液中通过静电引力、氢键或范德华力等弱相互作用结合形成的离子聚集体。这类离子通常存在于高浓度电解质溶液或特定溶剂中,其行为与完全解离的自由离子不同,可能影响溶液的电导率、活度系数等物理化学性质。
汉英术语对应
形成机制
当电解质浓度较高时,阴阳离子因静电吸引相互靠近,形成短暂结合的离子对(如 $ce{Na+Cl-}$)或更大聚集体(如三离子体 $ce{Na+Cl-Na+}$)。这种缔合降低了离子的有效浓度,导致溶液偏离理想行为。
实际应用
缔合离子常见于:
定义“ion association”为:“电解质溶液中阴阳离子因静电引力形成短暂结合体的过程,区别于共价键形成的复合离子。”(来源:Oxford University Press)
指出高浓度盐溶液中“离子缔合显著影响电导率,可通过德拜-休克尔理论修正模型描述”。(来源:Oxford University Press)
明确“离子对”(ion pair)为缔合离子的基本单元,其稳定性受溶剂介电常数和温度调控。(来源:IUPAC Gold Book)
“缔合离子”多用于物理化学、电化学及溶液理论的中文学术文献中,强调离子的动态结合状态,区别于稳定化合物(如络合物)。例如:“浓盐溶液中缔合离子的形成导致电导率异常降低。”
缔合离子(或离子缔合)是溶液中异号电荷离子通过静电作用结合形成的暂时性稳定实体。这一概念由N.J.布耶鲁姆于1926年提出,以下是详细解释:
1. 形成机制 当两个异号电荷离子相互接近到临界距离时,若其静电吸引能超过热运动能(如布耶鲁姆提出的阈值:超过2kT),便会形成离子对或缔合体。这种缔合体在溶液中作为一个整体运动,例如Na₂CO₃溶液中可能形成金属配位离子与异电性离子的缔合结构。
2. 类型与特性
3. 影响因素
4. 实际影响
示例公式 根据布耶鲁姆理论,临界距离$r_c$与离子电荷数$z_1$、$z_2$的关系为: $$ r_c = frac{|z_1 z_2| e}{8pi varepsilon_0 varepsilon_r kT} $$ 其中$varepsilon_r$为溶剂介电常数,$k$为玻尔兹曼常数。
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