
【化】 Barbier-Wieland degradation
bar; be close to; cling to; hope earnestly
【化】 bar
【医】 bar
compare; compete; ratio; than
【医】 proportion; ratio
【经】 Benelux; benelux customs union; benelux economic union
by force; might; power
heart; mind; morals; virtue
【化】 degradation
【医】 degradation
巴比-威兰德降解(Baeyer-Villiger Oxidation)是一种重要的有机化学反应,指酮类化合物在过氧酸作用下发生氧化重排,生成相应的酯或内酯的过程。该反应由德国化学家阿道夫·拜耳(Adolf von Baeyer)和维克多·维立格(Victor Villiger)于1899年首次报道,是有机合成中构建酯键的关键方法。
亲电加成与重排
过氧酸(如过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸/mCPBA)的亲电氧原子进攻酮羰基碳,形成Criegee中间体。随后,酮基邻位的烷基或芳基发生1,2-迁移至氧原子上,同时断裂过氧键,生成酯和内酯(环状酮反应产物)。迁移基团的立体构型在反应中保持不变。
迁移倾向顺序
基团迁移能力遵循:叔烷基 > 仲烷基 ≈ 苯基 > 伯烷基 > 甲基。例如,不对称酮反应时,取代基较多的碳优先迁移。
催化剂与选择性
现代改进方法使用金属催化剂(如锡、铂配合物)或酶催化,提升反应速率和立体选择性。手性催化剂可实现不对称合成,用于制备光学活性内酯。
此反应拓展了羰基化学的转化策略,是药物合成与材料科学的核心工具之一。
巴比-威兰德降解(Barbier-Wieland degradation)是一种有机化学反应,主要用于羧酸类化合物的碳链缩短。该反应通过逐步去除羧酸分子中的碳原子,实现分子量降低和结构简化。以下是关键点说明:
反应原理
该降解过程通常涉及将羧酸转化为对应的酯或酰氯,随后通过氧化、水解等步骤逐步切断碳链。例如,长链羧酸可通过多次降解步骤减少碳原子数目。
应用领域
常用于有机合成中调整分子结构,特别是在天然产物研究和药物开发中,用于精确控制碳链长度或去除特定官能团。
与普通降解的区别
普通降解泛指有机化合物分解为更简单物质(如二氧化碳和水)的过程,而巴比-威兰德降解是定向的化学合成手段,具有明确的步骤和可控性。
若需了解具体反应式或历史背景,建议查阅有机化学专业文献或教材。
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