
【化】 inner sphere complexation
lining
【化】 inner layer
【医】 strata internum
sth. resembling a net
【医】 collateral; retinervus
add up to; be equal to; close; combine; join; proper; shut; suit; whole
【医】 con-; sym-; syn-
内层络合 (nèi céng luò hé / Inner-Sphere Complex) 是指配位化学中一种特定类型的金属离子与配体之间的结合方式。其核心特征在于配体分子或离子直接取代了金属离子内层配位圈(即第一配位层)中的一个或多个溶剂分子(通常是水分子),与金属中心形成直接的化学键(通常是配位键)。这种结合发生在金属离子的最内层,配体进入其直接的配位环境。
其详细含义可从以下角度理解:
结构特征与成键方式:
$M(H_2O)_6^{n+} + L^{m-} rightleftharpoons M(H_2O)_5L^{(n-m)+} + H_2O$
区别于外层络合 (Outer-Sphere Complex):
$[M(H_2O)_6]^{n+}$
)结合。配体位于金属离子的第二配位层或更外层。性质与影响:
内层络合描述的是配体直接进入金属离子最内层配位层,取代原有的溶剂分子(如水),与金属中心形成直接化学键(配位键)的过程。这种结合方式区别于仅通过静电作用等次级作用力结合的外层络合,通常导致络合物具有更高的稳定性、特定的电荷状态以及较慢的反应动力学特性。它是配位化学和金属离子化学反应中的核心概念之一。
来源参考:
内层络合物(inner-sphere complex)是配位化学中的核心概念,指配体与中心金属原子(或离子)通过内层轨道直接成键形成的稳定结构。以下是详细解释:
内层络合物中,配体与金属的成键涉及内层d轨道(如(n-1)d轨道)的杂化,例如利用d²sp³杂化轨道。这种成键方式通常形成较强的共价键,而非单纯的静电作用。
常见配体包括强场配体,如CO、CN⁻、PR₃等。这类配体具有以下特性:
内层络合物通常比外层络合物更稳定,主要原因包括:
外层络合物(outer-sphere complex)通过外层空轨道(如ns、np或nd轨道)成键,配体多为弱场给予体(如F⁻、Cl⁻),依赖静电引力结合,稳定性较低。
典型内层络合物包括六氰合铁(III)酸根([Fe(CN)₆]³⁻),其强场配体CN⁻通过内层d²sp³杂化形成稳定结构。
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