
【化】 inner sphere complexation
lining
【化】 inner layer
【醫】 strata internum
sth. resembling a net
【醫】 collateral; retinervus
add up to; be equal to; close; combine; join; proper; shut; suit; whole
【醫】 con-; sym-; syn-
内層絡合 (nèi céng luò hé / Inner-Sphere Complex) 是指配位化學中一種特定類型的金屬離子與配體之間的結合方式。其核心特征在于配體分子或離子直接取代了金屬離子内層配位圈(即第一配位層)中的一個或多個溶劑分子(通常是水分子),與金屬中心形成直接的化學鍵(通常是配位鍵)。這種結合發生在金屬離子的最内層,配體進入其直接的配位環境。
其詳細含義可從以下角度理解:
結構特征與成鍵方式:
$M(H_2O)_6^{n+} + L^{m-} rightleftharpoons M(H_2O)_5L^{(n-m)+} + H_2O$
區别于外層絡合 (Outer-Sphere Complex):
$[M(H_2O)_6]^{n+}$
)結合。配體位于金屬離子的第二配位層或更外層。性質與影響:
内層絡合描述的是配體直接進入金屬離子最内層配位層,取代原有的溶劑分子(如水),與金屬中心形成直接化學鍵(配位鍵)的過程。這種結合方式區别于僅通過靜電作用等次級作用力結合的外層絡合,通常導緻絡合物具有更高的穩定性、特定的電荷狀态以及較慢的反應動力學特性。它是配位化學和金屬離子化學反應中的核心概念之一。
來源參考:
内層絡合物(inner-sphere complex)是配位化學中的核心概念,指配體與中心金屬原子(或離子)通過内層軌道直接成鍵形成的穩定結構。以下是詳細解釋:
内層絡合物中,配體與金屬的成鍵涉及内層d軌道(如(n-1)d軌道)的雜化,例如利用d²sp³雜化軌道。這種成鍵方式通常形成較強的共價鍵,而非單純的靜電作用。
常見配體包括強場配體,如CO、CN⁻、PR₃等。這類配體具有以下特性:
内層絡合物通常比外層絡合物更穩定,主要原因包括:
外層絡合物(outer-sphere complex)通過外層空軌道(如ns、np或nd軌道)成鍵,配體多為弱場給予體(如F⁻、Cl⁻),依賴靜電引力結合,穩定性較低。
典型内層絡合物包括六氰合鐵(III)酸根([Fe(CN)₆]³⁻),其強場配體CN⁻通過内層d²sp³雜化形成穩定結構。
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