
【化】 cage effect
basket; cage; coop; cover; hutch; steamer
【化】 cage
effect
【医】 effect
笼效应(Cage Effect)是物理化学领域的核心概念,指分子或粒子在受限环境中因周围介质形成的"笼状结构"而改变运动规律的现象。该术语对应英文"cage effect",在溶液反应动力学研究中尤为典型。
学科定义与作用机制
当溶质分子在溶剂中发生反应时,溶剂分子会形成动态包围结构,这种瞬时存在的"分子笼"会通过两种方式影响反应进程:
该机制在《物理化学基础》(ISBN 978-7-04-050694-6)第三章有详细数学推导,其速率方程可表示为:
$$
k_{obs} = frac{k_d k_r}{kd + k{-r}}
$$
其中$k_d$为扩散速率常数,$k_r$为反应速率常数。
跨学科应用实例
测量技术发展
现代时间分辨光谱技术(如飞秒激光脉冲法)可实时观测溶剂笼的动态形成过程。诺贝尔化学奖得主Ahmed Zewail团队在《Science》发表的突破性研究(DOI:10.1126/science.275.5296.273)为此提供了实验验证基础。
笼效应(Cage Effect)是化学和物理领域的重要概念,指溶液中反应分子被溶剂分子包围形成“笼”结构,导致分子运动受限但碰撞频率较高的现象。以下为详细解释:
笼效应又称笼蔽效应或弗兰克-拉比诺维奇效应。在液相中,溶剂分子会围绕反应分子形成类似“笼”的结构,限制其长距离移动。虽然反应分子(如A和B)相遇概率降低,但一旦相遇,会在“笼”内反复碰撞(每秒约$10^{12}$~$10^{13}$次),总碰撞频率与气相反应相当,甚至更高。
通过圆球模拟实验发现:
笼效应解释了溶剂环境对反应路径和速率的影响,尤其在溶液化学、光化学反应及生物酶催化等领域有重要应用。
注意:心理学中的“鸟笼效应”与此概念无关,后者指因获得某物品而引发后续非必要行为。
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