
【化】 Gibbs-Duhem equation
auspicious; dexter; lucky; propitious
【计】 giga
cloth; fabric
【建】 cloth
this
【化】 geepound
prevent; shut out; stop
quiet; calm; safe; set
equation
吉布斯-杜安方程(Gibbs-Duhem Equation)是热力学中描述多组分系统平衡状态的重要关系式,它揭示了系统中各组分的化学势、温度与压力之间的内在联系。以下从汉英词典角度进行详细解释:
该方程指出,在恒温恒压下,多组分混合物中各组分化学势的变化量与其摩尔分数的乘积之和为零。其标准数学形式为: $$ sum_{i=1}^{N} x_i dmu_i = -S dT + V dp $$ 其中:
注:术语对照
吉布斯-杜安方程 | Gibbs-Duhem Equation
化学势 | Chemical potential ($mu$)
摩尔分数 | Mole fraction ($x_i$)
吉布斯-杜安方程(Gibbs-Duhem equation)是热力学中的核心方程之一,由约西亚·吉布斯(Josiah Gibbs)和皮埃尔·杜安(Pierre Duhem)提出,用于描述多组分系统中化学势、温度、压强等强度性质之间的关联性。以下从定义、数学形式、物理意义和应用四个方面详细解释:
吉布斯-杜安方程通过热力学势的全微分推导而来。以吉布斯自由能(( G ))为例,其全微分为: $$ dG = -S dT + V dp + sum_{i} mu_i dn_i $$ 其中,( mu_i ) 是组分 ( i ) 的化学势,( n_i ) 是其摩尔数。结合化学势的偏摩尔性质(( mu_i = left(frac{partial G}{partial ni}right){T,p} )),通过对比不同表达式可得吉布斯-杜安方程: $$ sum_{i} n_i dmu_i = S dT - V dp $$ 这一方程表明,系统中各组分的化学势变化与温度、压强的变化相互制约。
方程的核心在于揭示强度性质的非独立性。例如,在恒温恒压(( dT=0, dp=0 ))条件下,方程简化为: $$ sum_{i} n_i dmu_i = 0 $$ 这说明各组分的化学势变化必须相互抵消,无法单独改变某一组分的化学势而不影响其他组分。由此可推导出系统的自由度(吉布斯相律),即 ( n ) 个组分
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