克莱森重排作用英文解释翻译、克莱森重排作用的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 Claisen rearrangement

分词翻译：

克的英语翻译：

gram; gramme; overcome; restrain
【医】 G.; Gm.; gram; gramme

森的英语翻译：

dark; full of trees; gloomy; in multitudes

重排的英语翻译：

recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

作用的英语翻译：

affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role

专业解析

克莱森重排（Claisen Rearrangement）是有机化学中一种重要的周环反应，属于-σ迁移重排-sigmatropic rearrangement）。该反应由德国化学家路德维希·克莱森（Ludwig Claisen）于1912年首次发现并报道。

1. 定义与核心过程

克莱森重排是指烯丙基乙烯基醚（allyl vinyl ether）类化合物在加热条件下，通过六元环状过渡态，发生协同的-σ键迁移，生成γ,δ-不饱和羰基化合物（γ,δ-unsaturated carbonyl compound）的反应。其通式可表示为：

$$ ce{ R1-CH=CH-CH2-O-CH=CH-R2 ->[Delta] R1-CH-CH2-CH= C-R2 } ce{ || } ce{ O } $$

其中，左侧为烯丙基乙烯基醚，右侧为γ,δ-不饱和醛（若R2为H）或酮（若R2为烷基）。

2. 反应机理与特点

协同机理：反应通过一个高度有序的椅式或船式六元环过渡态进行，旧键断裂与新键形成同步发生，具有高度的立体专一性（stereospecificity）。
-σ迁移：反应涉及两个烯丙基体系（各贡献3个原子）组成的系统发生σ键迁移。
加热驱动：通常需要在较高温度（100-250°C）下进行，无需催化剂（部分改进类型需路易斯酸催化）。
区域选择性：重排产物中双键的位置固定（位于γ,δ位）。

3. 重要变体与应用

芳香族克莱森重排：烯丙基芳基醚（allyl aryl ether）经克莱森重排生成邻烯丙基酚（o-allylphenol），后者在高温下可进一步异构化为对烯丙基酚（p-allylphenol）。这是合成香豆素（coumarin）等天然产物的关键步骤。
埃斯韦勒-克拉克反应：烯丙醇与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应生成烯丙基乙烯基醚中间体，随即发生克莱森重排得到γ,δ-不饱和醛。
应用价值：克莱森重排是构建碳-碳键的重要方法，广泛应用于天然产物（如萜类、生物碱）全合成、药物分子及精细化学品合成中，特别是用于形成含氧官能团（羰基、烯醇醚）的碳骨架。

参考来源：

Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Organic Chemistry (2nd ed.). Oxford University Press. (克莱森重排机理与通式)
Smith, M. B., & March, J. (2007). March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.). Wiley-Interscience. (反应分类、变体与应用)
Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (学术专著，详述克莱森重排及其变体在合成中的应用)

网络扩展解释

克莱森重排反应（Claisen重排）是一种重要的有机周环反应，由德国化学家Rainer Ludwig Claisen于1912年发现。以下是其核心要点：

1.定义与基本形式

起始物质：最初形式为烯丙基苯基醚在高温（>200°C）下发生重排。
产物：生成邻位烯丙基苯酚；若邻位被取代基占据，则产物为对位烯丙基苯酚。

2.反应机理

关键过程：通过-σ迁移（周环反应）实现，是首个被发现的σ重排反应。
中间体：生成4-烯酮中间体，因芳香性需求互变异构为酚类化合物。
邻位受阻时的变化：若邻位被取代，中间体可能发生科普重排（Cope重排），最终生成对位产物。

3.反应特点

区域选择性：优先生成邻位产物，与弗里斯重排类似；对位产物仅在邻位受阻时形成。
分子内反应：交叉实验表明，重排严格发生在分子内部，如碳14标记实验显示双键位置转移但未跨分子。
驱动力：生成热力学更稳定的取代度更高的烯烃。

4.应用与拓展

合成价值：广泛用于构建碳碳键，生成4-烯酮化合物，可进一步衍生为其他结构（如环状化合物）。
非芳香体系拓展：后续研究发现该反应可应用于非芳香化合物，扩展了其在复杂分子合成中的用途。

公式表示（以邻位产物为例）

$$ text{烯丙基苯基醚} xrightarrow{Delta > 200^circ text{C}} text{邻烯丙基苯酚} $$

如需更完整的反应条件或具体案例，可参考、4、7等来源。