克萊森重排作用英文解釋翻譯、克萊森重排作用的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 Claisen rearrangement

分詞翻譯：

克的英語翻譯：

gram; gramme; overcome; restrain
【醫】 G.; Gm.; gram; gramme

森的英語翻譯：

dark; full of trees; gloomy; in multitudes

重排的英語翻譯：

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

作用的英語翻譯：

affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role

專業解析

克萊森重排（Claisen Rearrangement）是有機化學中一種重要的周環反應，屬于-σ遷移重排-sigmatropic rearrangement）。該反應由德國化學家路德維希·克萊森（Ludwig Claisen）于1912年首次發現并報道。

1. 定義與核心過程

克萊森重排是指烯丙基乙烯基醚（allyl vinyl ether）類化合物在加熱條件下，通過六元環狀過渡态，發生協同的-σ鍵遷移，生成γ,δ-不飽和羰基化合物（γ,δ-unsaturated carbonyl compound）的反應。其通式可表示為：

$$ ce{ R1-CH=CH-CH2-O-CH=CH-R2 ->[Delta] R1-CH-CH2-CH= C-R2 } ce{ || } ce{ O } $$

其中，左側為烯丙基乙烯基醚，右側為γ,δ-不飽和醛（若R2為H）或酮（若R2為烷基）。

2. 反應機理與特點

協同機理：反應通過一個高度有序的椅式或船式六元環過渡态進行，舊鍵斷裂與新鍵形成同步發生，具有高度的立體專一性（stereospecificity）。
-σ遷移：反應涉及兩個烯丙基體系（各貢獻3個原子）組成的系統發生σ鍵遷移。
加熱驅動：通常需要在較高溫度（100-250°C）下進行，無需催化劑（部分改進類型需路易斯酸催化）。
區域選擇性：重排産物中雙鍵的位置固定（位于γ,δ位）。

3. 重要變體與應用

芳香族克萊森重排：烯丙基芳基醚（allyl aryl ether）經克萊森重排生成鄰烯丙基酚（o-allylphenol），後者在高溫下可進一步異構化為對烯丙基酚（p-allylphenol）。這是合成香豆素（coumarin）等天然産物的關鍵步驟。
埃斯韋勒-克拉克反應：烯丙醇與N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛反應生成烯丙基乙烯基醚中間體，隨即發生克萊森重排得到γ,δ-不飽和醛。
應用價值：克萊森重排是構建碳-碳鍵的重要方法，廣泛應用于天然産物（如萜類、生物堿）全合成、藥物分子及精細化學品合成中，特别是用于形成含氧官能團（羰基、烯醇醚）的碳骨架。

參考來源：

Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Organic Chemistry (2nd ed.). Oxford University Press. (克萊森重排機理與通式)
Smith, M. B., & March, J. (2007). March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.). Wiley-Interscience. (反應分類、變體與應用)
Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (學術專著，詳述克萊森重排及其變體在合成中的應用)

網絡擴展解釋

克萊森重排反應（Claisen重排）是一種重要的有機周環反應，由德國化學家Rainer Ludwig Claisen于1912年發現。以下是其核心要點：

1.定義與基本形式

起始物質：最初形式為烯丙基苯基醚在高溫（>200°C）下發生重排。
産物：生成鄰位烯丙基苯酚；若鄰位被取代基占據，則産物為對位烯丙基苯酚。

2.反應機理

關鍵過程：通過-σ遷移（周環反應）實現，是首個被發現的σ重排反應。
中間體：生成4-烯酮中間體，因芳香性需求互變異構為酚類化合物。
鄰位受阻時的變化：若鄰位被取代，中間體可能發生科普重排（Cope重排），最終生成對位産物。

3.反應特點

區域選擇性：優先生成鄰位産物，與弗裡斯重排類似；對位産物僅在鄰位受阻時形成。
分子内反應：交叉實驗表明，重排嚴格發生在分子内部，如碳14标記實驗顯示雙鍵位置轉移但未跨分子。
驅動力：生成熱力學更穩定的取代度更高的烯烴。

4.應用與拓展

合成價值：廣泛用于構建碳碳鍵，生成4-烯酮化合物，可進一步衍生為其他結構（如環狀化合物）。
非芳香體系拓展：後續研究發現該反應可應用于非芳香化合物，擴展了其在複雜分子合成中的用途。

公式表示（以鄰位産物為例）

$$ text{烯丙基苯基醚} xrightarrow{Delta > 200^circ text{C}} text{鄰烯丙基苯酚} $$

如需更完整的反應條件或具體案例，可參考、4、7等來源。