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聚合热力学英文解释翻译、聚合热力学的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 polymerization thermodynamics

分词翻译:

聚合热的英语翻译:

【化】 heat of polymerization

力学的英语翻译:

mechanics
【化】 mechanics
【医】 mechanics

专业解析

聚合热力学(Polymerization Thermodynamics)是研究聚合反应过程中能量转换、平衡状态及反应方向性的热力学分支。它结合热力学定律分析单体转化为聚合物时的自由能变(ΔG)、焓变(ΔH)、熵变(ΔS)等参数,以预测反应自发性和平衡转化率。以下从汉英词典角度解析其核心概念:


一、术语定义与核心参数

  1. 聚合反应(Polymerization)

    单体(Monomer)通过共价键连接形成高分子链(Macromolecule)的过程,分为加聚(Addition Polymerization)和缩聚(Condensation Polymerization)两类。

  2. 吉布斯自由能变(Gibbs Free Energy Change, ΔG)

    决定反应自发性的关键参数:

    $$ΔG = ΔH - TΔS$$

    • 当ΔG < 0 时,反应自发进行(如烯烃加聚);
    • ΔG > 0 时需外界能量驱动(如部分缩聚反应需高温脱水)。
  3. 熵变(Entropy Change, ΔS)

    单体有序性→聚合物无序性转变中,体系混乱度降低(ΔS < 0),是阻碍聚合的主要因素。


二、热力学平衡与聚合极限

  1. 平衡常数(Equilibrium Constant, K)

    关联单体浓度与聚合物链长:

    $$K = e^{-ΔG^circ / RT}$$

    其中 (ΔG^circ) 为标准自由能变,(R) 为气体常数,(T) 为温度。

  2. 聚合上限温度(Ceiling Temperature, Tc)

    当 (ΔG = 0) 时的临界温度:

    $$T_c = frac{ΔH}{ΔS}$$

    高于 (T_c) 时聚合物解聚(如聚甲醛在高温下解聚为甲醛单体)。


三、典型反应的热力学特征

聚合类型 ΔH 特征 ΔS 特征 实例
烯烃加聚 强放热(ΔH ≈ -80 kJ/mol) 熵减显著(ΔS < 0) 乙烯聚合为聚乙烯
环状单体开环聚合 放热或吸热 熵增(ΔS > 0) ε-己内酰胺聚合为尼龙-6
缩聚反应 轻度放热或吸热 熵减(副产物移除) 对苯二甲酸与乙二醇聚酯化

四、应用与工程意义

  1. 反应条件优化

    通过调节温度、压力控制 (ΔG),例如降低温度可促进放热聚合反应(如丁二烯橡胶合成)。

  2. 材料稳定性设计

    避免聚合物在 (T_c) 以上服役(如聚甲基丙烯酸甲酯需在 <200°C 使用)。

  3. 可控聚合技术

    利用热力学平衡实现活性聚合(如RAFT聚合)。


权威参考文献

  1. Odian, G. Principles of Polymerization (4th ed.). Wiley.
  2. Cowie, J. M. G., & Arrighi, V. Polymers: Chemistry and Physics of Modern Materials (3rd ed.). CRC Press.
  3. IUPAC. Glossary of Polymer Thermodynamics Terms. Pure Appl. Chem.
  4. 复旦大学高分子科学系. 《高分子物理》. 高等教育出版社.

(注:为符合原则,引用来源为经典教材及学术机构出版物,未添加无效链接)

网络扩展解释

聚合热力学是研究聚合反应在热力学条件下能否自发进行、反应方向及平衡状态的学科,其核心是通过热力学参数(如焓变、熵变、自由能)判断单体转化为聚合物的可能性。以下是关键要点:

一、定义与研究目的

聚合热力学主要从单体结构出发,分析聚合反应的热力学可行性。例如,α-甲基苯乙烯在0℃可聚合,但61℃以上无法聚合,这属于热力学范畴。

二、热力学条件

  1. Gibbs自由能方程
    反应自发进行的条件是ΔG=ΔH-TΔS<0。其中:

    • ΔH:焓变(聚合热为-ΔH,表示反应放热)
    • ΔS:熵变(聚合通常熵减,ΔS<0)
    • T:温度
  2. 上限温度(Tc)
    当ΔG=0时,聚合与解聚达到平衡,此时温度称为上限温度:
    $$T_c = frac{Delta H}{Delta S}$$
    超过Tc时,解聚占主导。

三、聚合热(ΔH)的影响

四、应用与实例

五、补充说明

熵变ΔS通常为负值(聚合后分子自由度降低),因此低温更利于反应进行。对于ΔH和ΔS的不同组合(如ΔH>0且ΔS>0),需结合温度分析可行性。

如需更详细公式推导或实验方法,可参考热力学教材或专业文献。

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