
【化】 dead-end polymerization
***; end up; meet one's death; pass away; extremely; implacable; fixed; rigid
impassable
【医】 thanato-
carry; end; fringe; point; proper; upright
【计】 end
【医】 extremitas; extremity; telo-; terminal; terminatio; termination; tip
aggregation; converge; group; polymerization
【化】 polymerization
【医】 polymerism; polymerization; polymerize
死端聚合 (Dead-End Polymerization)
在聚合物化学领域,死端聚合(英文:Dead-End Polymerization)是一种特殊的链式聚合反应,其核心特征为:当引发剂完全消耗后,聚合反应不可逆地终止,导致反应体系无法进一步生成新的聚合物链。该术语强调反应因引发剂耗尽而陷入“死端”(dead end),区别于可通过链转移或再引发继续进行的活性聚合。
引发剂依赖性
反应完全依赖引发剂分解产生的初级自由基启动链增长。一旦引发剂耗尽,新链的引发立即停止,仅存活性链继续增长直至终止(如双基终止)。
例: 过硫酸铵(APS)为引发剂的热分解反应中,若引发剂浓度不足,反应将在耗尽后停滞。
转化率上限
最大转化率受限于引发剂初始浓度与单体比例。理论转化率((C{max}))可通过动力学公式估算:
$$ C{max} = 1 - e^{-k [I]_0 / k_t} $$
其中 ([I]_0) 为引发剂初始浓度,(k) 为引发速率常数,(k_t) 为终止速率常数。
不可逆终止
活性链通过结合终止(combination)或歧化终止(disproportionation)失去活性,且无链转移剂再生自由基,导致反应永久停止。
温度敏感性
高温加速引发剂分解,可能提前耗尽引发剂,反而降低最终分子量。需优化温度以平衡反应速率与转化率。
“死端聚合”是高分子化学领域的专业术语,其核心含义和解释如下:
“死端聚合”(英语:dead-end polymerization)指在聚合反应中,由于反应条件限制(如引发剂完全消耗或链转移终止),导致聚合物链无法继续增长的现象。此时反应达到终止状态,分子量不再增加,形成“死端”。
与“活性聚合”相反,后者可通过补充单体或引发剂继续反应,分子量持续增长。而“死端聚合”一旦发生则无法逆转。
如需更深入的化学动力学公式或具体案例,可提供补充说明以便进一步解释。
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