
【化】 isomorphous replacement
alike; be the same as; in common; same; together
【医】 con-; homo-
brilliant; crystal; glittering
displacement; metathesis; permute
【计】 pernutation; substitute; substitution
【化】 metathesis; permutation
【医】 displacement; metathesis; replacement; substitution
【经】 permutation
同晶置换 (Isomorphous Replacement)
在晶体化学与材料科学领域,同晶置换指晶体结构中某一离子(或原子)被另一种大小、电荷相近的离子替代,且不改变原晶体结构类型的现象。其核心在于置换后晶胞参数与空间群保持不变,仅因离子半径差异可能引起晶格常数微小变化。
结构稳定性
置换离子需满足离子半径相似性(通常差异<15%)和电荷平衡条件。例如,橄榄石矿物((Mg,Fe)₂SiO₄)中Mg²⁺(0.72Å)与Fe²⁺(0.78Å)的相互置换,因半径相近且电荷相同,可形成连续固溶体而不破坏硅氧四面体框架。
应用领域
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将同晶置换定义为:
"The replacement of one ion or group in a crystal lattice by another of similar size and charge, without altering the crystal structure."
参考文献
矿物晶体化学导论. 地质出版社, 2010.
Advanced Functional Materials 28(16), 1706142 (2018).
Methods in Enzymology 276, 307-326 (1997).
IUPAC. Compendium of Chemical Terminology (Gold Book), 2019.
《材料科学大辞典》. 化学工业出版社, 2017.
同晶置换(又称同晶替代、同形置换、类质同象替代)是指矿物晶体形成时,结构中某一离子或原子被性质相似、大小相近的其他离子或原子部分取代,但晶体结构基本保持不变的现象。以下是其核心要点:
基本机制
晶体结构中,中心离子(如硅氧四面体中的Si⁴⁺或铝氧八面体中的Al³⁺)可能被电价相近、离子半径相似的离子取代。例如,Al³⁺(半径0.05nm)取代Si⁴⁺(半径0.041nm),或Fe²⁺、Mg²⁺取代Al³⁺等。这种置换需满足电性相近和尺寸匹配原则。
电荷变化与结果
置换会导致晶体电价不平衡,产生剩余负电荷。例如,Al³⁺取代Si⁴⁺时,每个置换会产生1个负电荷,使晶体表面吸附阳离子(如K⁺、Ca²⁺),这是土壤保持养分的关键机制。
实际应用
与类质同象的区别
同晶置换强调晶体结构不变,而类质同象更广泛包含置换后结构可能的变化,但两者常被混用。
总结来看,这一现象是矿物化学性质与物理结构动态平衡的体现,对地质、农业及工业催化等领域均有重要影响。
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