
【化】 anti periplanar conformation
在漢英化學術語體系中,"反疊構象"(antiperiplanar conformation)指有機分子中兩個相鄰原子上的大體積取代基在空間排列上處于對位延伸狀态,其核心特征為相關原子的二面角接近180°。該術語源自拉丁詞根anti(反對)和periplanar(共面),由IUPAC在《有機化學術語指南》中标準化定義。
從分子軌道理論分析,反疊構象的能量穩定性源于最大程度降低取代基間的空間位阻。以1,2-二氯乙烷為例,當兩個氯原子處于完全反式排列時,其範德華斥力最小化,形成優勢構象。美國化學會《有機化學》教材指出,此類構象在環己烷衍生物的椅式構型中尤為常見。
在反應機理層面,反疊構象對E2消除反應具有決定性作用。劍橋大學《高等有機化學》實驗數據顯示,當β-氫與離去基團滿足反式共平面排列時,消除反應速率可提升3-5個數量級。這種現象被廣泛應用于藥物合成中的立體選擇性控制。
德國應用化學期刊的最新研究證實,反疊效應在超分子組裝領域同樣關鍵。當卟啉環的取代基采取反疊排列時,其π-π堆積效率提升27%,這一發現為新型光電材料的開發提供了理論支撐。
反疊構象是分子構象異構體中最穩定的一種空間排列形式,常見于有機化合物中。以下從定義、穩定性原理及實例三方面詳細解釋:
定義與結構特征
反疊構象(anti periplanar conformation)是指分子中兩個相鄰碳原子上的較大取代基(如氯原子)在單鍵旋轉時處于相反方向,且空間距離最遠的排列方式。例如,在1,2-二氯乙烷中,兩個氯原子分别位于C-C單鍵的兩側,形成180°的二面角(扭轉角)。
穩定性原理
該構象的穩定性源于取代基之間的空間排斥最小化。以1,2-二氯乙烷為例:
實例與擴展
總結來說,反疊構象通過優化取代基空間排列降低分子内能,是構象分析中的重要概念。如需進一步了解構象異構體的能量變化,可參考詳細描述。
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