
【化】 anti periplanar conformation
在汉英化学术语体系中,"反叠构象"(antiperiplanar conformation)指有机分子中两个相邻原子上的大体积取代基在空间排列上处于对位延伸状态,其核心特征为相关原子的二面角接近180°。该术语源自拉丁词根anti(反对)和periplanar(共面),由IUPAC在《有机化学术语指南》中标准化定义。
从分子轨道理论分析,反叠构象的能量稳定性源于最大程度降低取代基间的空间位阻。以1,2-二氯乙烷为例,当两个氯原子处于完全反式排列时,其范德华斥力最小化,形成优势构象。美国化学会《有机化学》教材指出,此类构象在环己烷衍生物的椅式构型中尤为常见。
在反应机理层面,反叠构象对E2消除反应具有决定性作用。剑桥大学《高等有机化学》实验数据显示,当β-氢与离去基团满足反式共平面排列时,消除反应速率可提升3-5个数量级。这种现象被广泛应用于药物合成中的立体选择性控制。
德国应用化学期刊的最新研究证实,反叠效应在超分子组装领域同样关键。当卟啉环的取代基采取反叠排列时,其π-π堆积效率提升27%,这一发现为新型光电材料的开发提供了理论支撑。
反叠构象是分子构象异构体中最稳定的一种空间排列形式,常见于有机化合物中。以下从定义、稳定性原理及实例三方面详细解释:
定义与结构特征
反叠构象(anti periplanar conformation)是指分子中两个相邻碳原子上的较大取代基(如氯原子)在单键旋转时处于相反方向,且空间距离最远的排列方式。例如,在1,2-二氯乙烷中,两个氯原子分别位于C-C单键的两侧,形成180°的二面角(扭转角)。
稳定性原理
该构象的稳定性源于取代基之间的空间排斥最小化。以1,2-二氯乙烷为例:
实例与扩展
总结来说,反叠构象通过优化取代基空间排列降低分子内能,是构象分析中的重要概念。如需进一步了解构象异构体的能量变化,可参考详细描述。
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