
【機】 amperometric titration at constant voltage
定電壓電流滴定(Constant Voltage Amperometric Titration)是一種電化學分析方法,其核心原理是在恒定工作電壓下,通過監測滴定過程中電流的變化來确定被測物質的終點。該技術結合了恒電位控制與電流檢測,常用于氧化還原滴定或涉及電活性物質的反應。
指在工作電極(如鉑電極)上施加一個固定的電位值,确保電活性物質在電極表面發生穩定的氧化或還原反應。電壓值需根據被測體系選擇,通常設定在擴散電流平台區。
通過記錄滴定劑加入過程中電流的變化曲線,以電流突變點(拐點)作為滴定終點。電流變化源于滴定反應引起的電活性物質濃度變化。
在恒定電壓下,電流強度($i$)遵循法拉第定律,與電活性物質的濃度成正比:
$$
i = nFAD frac{Delta C}{delta}
$$
其中,$n$為電子轉移數,$F$為法拉第常數,$A$為電極面積,$D$為擴散系數,$delta$為擴散層厚度。滴定過程中,隨着滴定劑加入,電活性物質的濃度($Delta C$)改變,導緻電流顯著變化,終點處電流-體積曲線出現轉折。
該方法適用于:
《Journal of Electroanalytical Chemistry》對恒電位電流滴定的電極動力學機制有詳細論述(來源:Elsevier)。
國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)定義了電流滴定的标準化操作流程(來源:IUPAC官網)。
Skoog《分析化學》第9版第23章系統比較了各類電流滴定技術(來源:Cengage Learning)。
“定電壓電流滴定”這一表述并非化學分析中的标準術語,但結合相關概念和搜索信息,可以理解為一種在恒定電壓條件下通過監測電流變化來确定滴定終點的電化學分析方法。以下是具體解釋:
在“定電壓電流滴定”中,可能采用以下步驟:
方法 | 控制參數 | 檢測信號 | 典型應用 |
---|---|---|---|
傳統滴定(酸堿) | 滴定劑體積 | 顔色變化 | 酸堿中和反應 |
電位滴定 | 滴定劑體積 | 電位突躍 | 氧化還原、絡合反應 |
定電壓電流滴定 | 恒定電壓 | 電流變化 | 電活性物質分析 |
若需更專業的電化學滴定分類及原理,建議查閱分析化學教材或電化學分析文獻。
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