
【化】 electro-chemical polarization
電化學極化(Electrochemical Polarization)是電化學領域的關鍵概念,指電極表面因電荷轉移速率限制導緻的電勢偏離平衡狀态的現象。其核心機理可概括為:當電極反應速率受動力學控制時,電子轉移速度與離子擴散速度不匹配,引發界面雙電層電荷分布改變,産生過電位(Overpotential)。
該現象包含三個主要維度:
需要特别說明的是,濃差極化(Concentration Polarization)作為電化學極化的子類,特指因反應物濃度梯度引發的電勢偏移,其數學模型遵循Nernst擴散層理論(《電化學測量方法》,Southampton Electrochemistry Group著)。
電化學極化是電池或電極體系中因電化學反應速率遲緩導緻的電極電位偏離平衡值的現象。以下是詳細解釋:
電化學極化發生于電極反應的電荷轉移步驟(即電子得失過程)。當外電流通過電極時,若電化學反應速率無法跟上電子傳遞速度,電極表面會積累電荷,導緻電位偏離其熱力學平衡值。例如:
電化學極化主要由電化學步驟的動力學遲緩引起,具體表現為:
特征 | 電化學極化 | 濃差極化 |
---|---|---|
主導因素 | 電化學反應速率遲緩 | 離子擴散速率遲緩 |
電流密度 | 低電流密度下更顯著 | 高電流密度下更顯著 |
調控方法 | 優化催化劑、提高反應活性 | 攪拌溶液、升高溫度 |
過電位是電極電位偏離平衡值的差值,公式為: $$ η = φ - φ_{text{平}} $$ 其中,φ為實際電位,φₚ為平衡電位。過電位越大,極化程度越高。
電化學極化是電化學系統動力學特性的核心參數,其研究對電池設計、腐蝕防護和電催化等領域至關重要。
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