
【化】 inner-orbital configuration
在配位化學中,“内軌型”是一個描述配合物空間構型及成鍵特點的重要概念。其核心定義與中心離子的電子排布和雜化軌道類型密切相關:
定義與核心特征
“内軌型配合物”指中心離子使用内層d軌道(通常是(n-1)d軌道)參與雜化形成配位鍵的配合物。例如,若中心離子使用内層的d²sp³雜化軌道(涉及次外層的d軌道),則該配合物屬于内軌型。與之相對的是“外軌型配合物”,其中心離子使用外層的nd軌道(如sp³d²雜化)進行雜化。内軌型配合物通常具有低自旋(Low Spin)狀态,即中心離子的d電子傾向于成對排列,以空出内層d軌道參與雜化。
形成條件與影響因素
内軌型配合物的形成主要受配體性質影響。強場配體(如CN⁻, CO, NO₂⁻)對中心離子的d軌道電子施加較大的配體場分裂能(Δ₀),使得電子更易成對填入能量較低的d軌道(t₂g),從而空出内層d軌道參與雜化。中心離子的電荷和d電子數也是關鍵因素,例如Fe³⁺(d⁵)、Co³⁺(d⁶)在強場配體作用下易形成内軌型配合物。
性質與穩定性
内軌型配合物通常表現出較高的穩定性和較小的鍵長,因内層d軌道能量較低,與配體軌道重疊更有效,形成較強的共價鍵。其磁矩較低(μ ≈ 0),因電子成對導緻未成對電子數少。例如,[Fe(CN)₆]³⁻(内軌型,μ = 2.3 B.M.)比[FeF₆]³⁻(外軌型,μ = 5.9 B.M.)穩定得多。
漢英詞典釋義對照
釋義:中心離子使用内層d軌道雜化形成的低自旋配合物,常見于強場配體環境,具有高穩定性和低磁矩。
參考文獻來源(基于經典配位化學教材):
内軌型是配位化學中用于描述配合物結構類型的術語,指中心原子在形成配合物時使用内層(n-1)d軌道參與雜化的現象。以下是詳細解釋:
特征 | 内軌型 | 外軌型 |
---|---|---|
雜化軌道 | (n-1)d + s + p(如d²sp³) | ns + np + nd(如sp³d²) |
電子成對 | 多(低自旋) | 少(高自旋) |
典型配體 | CN⁻、CO、乙二胺 | F⁻、H₂O、Cl⁻ |
磁矩 | 較小 | 較大 |
内軌型配合物的本質是強配體誘導中心原子内層d軌道參與成鍵,導緻電子重排和低自旋态。實際判斷需結合配體類型、磁矩測定及雜化軌道分析。如需更深入案例,可參考化學教材或實驗數據。
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