
【化】 inner-orbital configuration
在配位化学中,“内轨型”是一个描述配合物空间构型及成键特点的重要概念。其核心定义与中心离子的电子排布和杂化轨道类型密切相关:
定义与核心特征
“内轨型配合物”指中心离子使用内层d轨道(通常是(n-1)d轨道)参与杂化形成配位键的配合物。例如,若中心离子使用内层的d²sp³杂化轨道(涉及次外层的d轨道),则该配合物属于内轨型。与之相对的是“外轨型配合物”,其中心离子使用外层的nd轨道(如sp³d²杂化)进行杂化。内轨型配合物通常具有低自旋(Low Spin)状态,即中心离子的d电子倾向于成对排列,以空出内层d轨道参与杂化。
形成条件与影响因素
内轨型配合物的形成主要受配体性质影响。强场配体(如CN⁻, CO, NO₂⁻)对中心离子的d轨道电子施加较大的配体场分裂能(Δ₀),使得电子更易成对填入能量较低的d轨道(t₂g),从而空出内层d轨道参与杂化。中心离子的电荷和d电子数也是关键因素,例如Fe³⁺(d⁵)、Co³⁺(d⁶)在强场配体作用下易形成内轨型配合物。
性质与稳定性
内轨型配合物通常表现出较高的稳定性和较小的键长,因内层d轨道能量较低,与配体轨道重叠更有效,形成较强的共价键。其磁矩较低(μ ≈ 0),因电子成对导致未成对电子数少。例如,[Fe(CN)₆]³⁻(内轨型,μ = 2.3 B.M.)比[FeF₆]³⁻(外轨型,μ = 5.9 B.M.)稳定得多。
汉英词典释义对照
释义:中心离子使用内层d轨道杂化形成的低自旋配合物,常见于强场配体环境,具有高稳定性和低磁矩。
参考文献来源(基于经典配位化学教材):
内轨型是配位化学中用于描述配合物结构类型的术语,指中心原子在形成配合物时使用内层(n-1)d轨道参与杂化的现象。以下是详细解释:
特征 | 内轨型 | 外轨型 |
---|---|---|
杂化轨道 | (n-1)d + s + p(如d²sp³) | ns + np + nd(如sp³d²) |
电子成对 | 多(低自旋) | 少(高自旋) |
典型配体 | CN⁻、CO、乙二胺 | F⁻、H₂O、Cl⁻ |
磁矩 | 较小 | 较大 |
内轨型配合物的本质是强配体诱导中心原子内层d轨道参与成键,导致电子重排和低自旋态。实际判断需结合配体类型、磁矩测定及杂化轨道分析。如需更深入案例,可参考化学教材或实验数据。
半连续通道背部压痛点本期净利参数作业模型草分支杆菌稠合的单花瓣的导管的对准网络法律适用汇流剑术师建筑水泥假装的机臂支柱矩阵对策开盘价格立体检眼镜流浪梨形免地租磨耗性盘存差错平均托收期拼合式外壳热管换热器商业呆滞授权证书随机差错突出栏杆及其他物件于领地的权利