
【化】 pseudo cationic polymerization
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【計】 F
【醫】 pseud-; pseudo-
correctitude; just; positive; principal
【計】 POS
【化】 nor-; ortho-
【醫】 iusto; nor-; o-; ortho-
【化】 ionic polymerization
假正離子聚合(Pseudo-cationic Polymerization)是一種介于陽離子聚合與自由基聚合之間的特殊鍊式聚合反應機制。其核心特征是反應過程中形成的活性中心具有類似陽離子的性質,但實際引發和增長步驟可能涉及自由基中間體或非典型離子對結構。
根據高分子化學領域權威著作《Principles of Polymerization》(Odian, 2004)的論述,該聚合過程通常由Lewis酸類引發劑(如BF₃)在特定溶劑體系中引發。反應初期引發劑分解産生的活性種與單體形成絡合結構,表觀上呈現陽離子聚合特征,但實際鍊增長可能通過電荷分離程度較低的"離子對"或自由基路徑完成。
斯坦福大學《Polymer Chemistry》研究指出,假正離子聚合區别于典型陽離子聚合的關鍵參數包括:
這類特性使其在工業應用中展現出獨特的單體適應性,尤其適用于空間位阻較大的乙烯基單體(如α-甲基苯乙烯)的聚合。
牛津大學出版社《Progress in Polymer Science》的綜述證實,該機理在功能化聚烯烴合成領域具有重要價值。通過精确控制反應條件(如引發劑/共引發劑比例、溶劑介電常數),可實現分子量分布指數(PDI)低于1.2的窄分布聚合物制備,這一特性已被巴斯夫等化工企業應用于高性能彈性體生産。
“假正離子聚合”是高分子化學領域的專業術語,其英文對應為pseudo cationic polymerization,若涉及可控鍊增長特性,則稱為pseudo cationic living polymerization(假正離子活(性)聚合)。以下是具體解釋:
如需更深入的技術細節(如具體引發體系或反應動力學),建議參考高分子化學專業文獻。
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