
【化】 pseudo critical constant
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【計】 F
【醫】 pseud-; pseudo-
【化】 critical constants; critical properties
在熱力學和化工領域,假臨界常數(Pseudo-critical Constants)指為非理想氣體混合物設定的虛拟臨界參數,用于擴展真實氣體狀态方程(如範德華方程)到混合物的計算。其核心原理是通過對混合物各組分的臨界常數進行加權平均,得到一組等效的臨界溫度($T{c}^{prime}$)和臨界壓力(P${c}^{prime}$),從而将混合物視為一種“假純物質”進行物性估算。
混合物中各組分臨界溫度($T
{c,i}$)與其摩爾分數($yi$)的加權平均值:$$ T
{c}^{prime} = sum_{i=1}^{n} yi cdot T{c,i} $$混合物中各組分臨界壓力($P
{c,i}$)與其摩爾分數($yi$)的加權平均值:$$ P
{c}^{prime} = sum_{i=1}^{n} yi cdot P{c,i} $$該計算假設組分間無相互作用,適用于中低壓條件下的近似計算。
結合對應狀态原理,計算混合氣體的壓縮因子(Z)、密度或逸度系數,尤其在天然氣輸送、油氣加工中預測物性(如通過Redlich-Kwong方程)。
對強極性組分(如H₂O、NH₃)或高壓體系誤差顯著,此時需采用更複雜的混合規則(如Kay規則修正或狀态方程交互作用參數)。
真實臨界點是純物質氣液相平衡的終止點($frac{partial P}{partial V}=0$且$frac{partial P}{partial V}=0$),而假臨界常數僅為數學拟合值,無實際相變意義,僅作為計算中間變量。例如,天然氣混合物真實臨界點通常高于其假臨界值。
“假臨界常數”(pseudo critical constant)是化工和熱力學領域中的術語,主要用于混合物性質的計算。以下是其詳細解釋:
假臨界常數是一組用于描述混合物的替代參數,代替真實的臨界常數(如臨界溫度、臨界壓力)。當混合物無法直接通過實驗測定臨界點(如相态難以觀察)時,常采用此類參數進行近似計算。例如,非極性混合物的熱力學性質(如壓縮因子)常通過對應狀态原理計算,而假臨界參數是該方法的輸入條件。
假臨界常數的确定通常基于混合規則(mixing rules),例如:
例如,天然氣是多組分混合物,其真實臨界點難以直接測定。通過假臨界參數可近似計算其壓縮因子、密度等,這對管道輸送設計至關重要。
假臨界常數是工程計算中的簡化工具,通過數學方法彌補混合物實驗數據的不足。其核心思想是将複雜混合物等效為單一物質,從而簡化熱力學模型的應用。
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