
【化】 pseudo critical constant
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【计】 F
【医】 pseud-; pseudo-
【化】 critical constants; critical properties
在热力学和化工领域,假临界常数(Pseudo-critical Constants)指为非理想气体混合物设定的虚拟临界参数,用于扩展真实气体状态方程(如范德华方程)到混合物的计算。其核心原理是通过对混合物各组分的临界常数进行加权平均,得到一组等效的临界温度($T{c}^{prime}$)和临界压力(P${c}^{prime}$),从而将混合物视为一种“假纯物质”进行物性估算。
混合物中各组分临界温度($T
{c,i}$)与其摩尔分数($yi$)的加权平均值:$$ T
{c}^{prime} = sum_{i=1}^{n} yi cdot T{c,i} $$混合物中各组分临界压力($P
{c,i}$)与其摩尔分数($yi$)的加权平均值:$$ P
{c}^{prime} = sum_{i=1}^{n} yi cdot P{c,i} $$该计算假设组分间无相互作用,适用于中低压条件下的近似计算。
结合对应状态原理,计算混合气体的压缩因子(Z)、密度或逸度系数,尤其在天然气输送、油气加工中预测物性(如通过Redlich-Kwong方程)。
对强极性组分(如H₂O、NH₃)或高压体系误差显著,此时需采用更复杂的混合规则(如Kay规则修正或状态方程交互作用参数)。
真实临界点是纯物质气液相平衡的终止点($frac{partial P}{partial V}=0$且$frac{partial P}{partial V}=0$),而假临界常数仅为数学拟合值,无实际相变意义,仅作为计算中间变量。例如,天然气混合物真实临界点通常高于其假临界值。
“假临界常数”(pseudo critical constant)是化工和热力学领域中的术语,主要用于混合物性质的计算。以下是其详细解释:
假临界常数是一组用于描述混合物的替代参数,代替真实的临界常数(如临界温度、临界压力)。当混合物无法直接通过实验测定临界点(如相态难以观察)时,常采用此类参数进行近似计算。例如,非极性混合物的热力学性质(如压缩因子)常通过对应状态原理计算,而假临界参数是该方法的输入条件。
假临界常数的确定通常基于混合规则(mixing rules),例如:
例如,天然气是多组分混合物,其真实临界点难以直接测定。通过假临界参数可近似计算其压缩因子、密度等,这对管道输送设计至关重要。
假临界常数是工程计算中的简化工具,通过数学方法弥补混合物实验数据的不足。其核心思想是将复杂混合物等效为单一物质,从而简化热力学模型的应用。
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