
【化】 valence tautomerism
price; value
【醫】 adicity; valence; valency; value
【經】 price
【化】 tautomerizm
【醫】 dynamic isomerism; tautomerism
價互變異構(Valence Tautomerism) 是指同一化合物分子内,因化學鍵的電子分布發生可逆重組,導緻其結構在兩種或多種異構體形式之間動态平衡的現象。這種異構化過程通常伴隨鍵級和原子間連接方式的變化,但原子位置不變,且不涉及原子遷移或質子轉移(區别于普通互變異構)。其英文術語 "Valence Tautomerism" 強調價電子重排引發的異構化本質。
核心特征與機制:
與普通互變異構的區别: 價互變異構聚焦于價鍵電子分布的重組導緻的異構化,不涉及質子遷移(如酮-烯醇互變)或原子位置交換(如鍊狀-環狀互變)。其本質是同一分子不同電子共振結構的體現。
實例說明: 钴的鄰苯醌二亞胺配合物是經典案例。其可在兩種電子結構間互變:
$$text{Co(III)(cat-N-SQ)} rightleftharpoons text{Co(II)(SQ-N-SQ)}$$ (其中 cat 表示兒茶酚鹽,SQ 表示半醌自由基)
學術定義參考: 國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)将價互變異構定義為:"A tautomerism in which the isomers (valence tautomers) differ by the position of electrons resulting in changes in bond order and sometimes also in bond lengths, without atomic migration." 這明确了其電子重排本質與非遷移特性。該定義源于IUPAC《Compendium of Chemical Terminology》(Gold Book)對價互變異構的權威闡釋。
權威來源引證:
價互變異構是分子内因電子分布可逆重組導緻鍵合方式變化的動态異構現象,其核心在于價鍵電子的再分配而非原子遷移,是無機金屬有機化學和物理有機化學中的重要概念。
價互變異構(Valence Tautomerism)是互變異構的一種特殊類型,其特點在于異構體之間的轉換涉及價鍵結構的重新排列(如單雙鍵或σ鍵的移動),而不僅僅是質子或官能團的位置變化。以下是詳細解釋:
定義
價互變異構是指分子通過鍵的斷裂與重組,形成不同價鍵結構的異構體,這些異構體在常溫下處于動态平衡狀态。例如,某些環狀化合物的開環與閉環形式之間的轉換即屬于此類。
與普通互變異構的區别
典型例子
價互變異構在有機合成、材料科學(如分子開關設計)和生物化學(酶催化機制)中有潛在研究價值,因其動态結構特性可用于調控分子功能。
如果需要更具體的實例或機制,可參考化學專業文獻或教材進一步了解。
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