
【化】 apparent activation energy
表觀活化能(Apparent Activation Energy)是化學動力學中的一個重要概念,尤其用于描述表觀上遵循阿倫尼烏斯方程但實際反應機理可能較複雜的反應。其核心定義如下:
在漢英詞典視角下:
指通過實驗數據(如反應速率常數隨溫度的變化)拟合阿倫尼烏斯方程(Arrhenius equation)得到的活化能值。它反映的是宏觀實驗觀測到的反應能壘,但可能包含多個基元步驟的貢獻,因此不同于基元反應的"真實活化能"。
源于複雜反應(如多步反應、催化反應或擴散控制反應)的簡化處理。例如,催化反應中測得的表觀活化能可能是"本征活化能"與"吸附熱"的綜合體現 。
公式表示為:
$$ k{text{app}} = A{text{app}} e^{-E{a,text{app}} / RT} $$
其中 ( E{a,text{app}} ) 為表觀活化能,( k{text{app}} ) 為表觀速率常數,( A{text{app}} ) 為表觀指前因子。
基元反應的活化能具有明确物理意義(過渡态與反應物能量差),而表觀活化能是多個基元步驟活化能的組合結果。例如,串聯反應的表觀活化能可能由速率控制步驟決定 。
Gold Book定義: Activation Energy(需替換為有效鍊接)
S.R. Logan, Elsevier, 1996.
J.T. Richardson, Springer, 2000.
表觀活化能是實驗動力學分析的核心參數,其值依賴于反應機理與實驗條件。在學術與工業研究中,需結合反應路徑分析以避免對複雜體系的誤讀。
關于“表觀活化能”的詳細解釋如下:
表觀活化能(Apparent Activation Energy)是描述複雜化學反應(非基元反應)中整體反應速率與溫度關系的經驗參數。其概念源于阿倫尼烏斯公式(Arrhenius Equation)中的活化能參數,通過實驗數據拟合得出,因此也稱為實驗活化能。它反映了總包反應中各基元反應步驟的活化能綜合作用結果。
根據阿倫尼烏斯公式: $$ k = A cdot e^{-E_a/(RT)} $$ 其中:
常用于催化反應、酶促反應等複雜體系,例如工業合成或生物代謝過程中多步反應的動力學分析。
表觀活化能是實驗測得的宏觀參數,用于簡化描述複雜反應的動力學行為,與基元反應的微觀活化能存在區别。如需深入機理研究,需結合各基元步驟的活化能分析。
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