
【化】 principle of entropy production
熵(Entropy)
熵産生(Entropy Production)
該原理是熱力學第二定律的核心推論,可表述為:
孤立系統中,總熵變由熵流與熵産生組成,且熵産生始終非負:
$$
dS = d{text{e}}S + d{text{i}}S quad , quad d_{text{i}}S geq 0
$$
- $d_{text{e}}S$:外界輸入的熵流(可正可負);
- $d_{text{i}}S$:系統内部不可逆過程導緻的熵産生($geq 0$)。
關鍵推論:
非平衡态熱力學(Ilya Prigogine)
最小熵産生定理指出:近平衡态系統将趨向熵産生率最小的穩态。
工程與生态學
權威參考文獻(來源節選)
熵産生的微觀統計解釋(鍊接:ScienceDirect)
不可逆過程的熵産生數學形式化(鍊接:Dover Publications)
注:鍊接有效性需以實際訪問為準,建議通過學術數據庫(如JSTOR、APS)檢索原文。
熵産生原理是熱力學第二定律在非平衡态系統中的具體表現,主要用于描述不可逆過程中系統内部熵的變化規律。以下從定義、數學表達、物理意義等方面進行詳細解釋:
熵産生(Entropy Production)指在非平衡過程中,由于能量耗散、物質擴散或化學反應等不可逆因素導緻的系統内部熵的增加量。根據熱力學第二定律,孤立系統的總熵永遠不會減少,而熵産生正是這一過程的微觀體現。
克勞修斯不等式
對于任意過程,系統熵變滿足:
$$
dS geq frac{delta Q}{T}
$$
其中,等號對應可逆過程,不等號對應不可逆過程。不可逆過程中熵的額外增加量即為熵産生($sigma$):
$$
sigma = dS - frac{delta Q}{T} > 0
$$
熵産生的統計解釋
玻爾茲曼提出熵與微觀狀态數$Omega$的關系:
$$
S = k ln Omega
$$
熵産生反映了系統從有序(低$Omega$)向無序(高$Omega$)自發演化的趨勢。
不可逆性的量化
熵産生直接衡量了過程的不可逆程度。例如:
非平衡态的穩定條件
普裡高津提出的最小熵産生原理指出:在接近平衡的非平衡态下,系統會趨向熵産生最小的穩定狀态。例如,穩态熱傳導中溫度分布趨于均勻,此時熵産生速率最小。
熵産生原理揭示了自然界中能量轉換和物質傳遞的本質方向性,其核心是不可逆過程必然伴隨系統内部熵的淨增加。這一原理不僅支撐了熱力學第二定律,還為非平衡态系統的行為分析提供了理論基礎。
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