
【化】 principle of entropy production
熵(Entropy)
熵产生(Entropy Production)
该原理是热力学第二定律的核心推论,可表述为:
孤立系统中,总熵变由熵流与熵产生组成,且熵产生始终非负:
$$
dS = d{text{e}}S + d{text{i}}S quad , quad d_{text{i}}S geq 0
$$
- $d_{text{e}}S$:外界输入的熵流(可正可负);
- $d_{text{i}}S$:系统内部不可逆过程导致的熵产生($geq 0$)。
关键推论:
非平衡态热力学(Ilya Prigogine)
最小熵产生定理指出:近平衡态系统将趋向熵产生率最小的稳态。
工程与生态学
权威参考文献(来源节选)
熵产生的微观统计解释(链接:ScienceDirect)
不可逆过程的熵产生数学形式化(链接:Dover Publications)
注:链接有效性需以实际访问为准,建议通过学术数据库(如JSTOR、APS)检索原文。
熵产生原理是热力学第二定律在非平衡态系统中的具体表现,主要用于描述不可逆过程中系统内部熵的变化规律。以下从定义、数学表达、物理意义等方面进行详细解释:
熵产生(Entropy Production)指在非平衡过程中,由于能量耗散、物质扩散或化学反应等不可逆因素导致的系统内部熵的增加量。根据热力学第二定律,孤立系统的总熵永远不会减少,而熵产生正是这一过程的微观体现。
克劳修斯不等式
对于任意过程,系统熵变满足:
$$
dS geq frac{delta Q}{T}
$$
其中,等号对应可逆过程,不等号对应不可逆过程。不可逆过程中熵的额外增加量即为熵产生($sigma$):
$$
sigma = dS - frac{delta Q}{T} > 0
$$
熵产生的统计解释
玻尔兹曼提出熵与微观状态数$Omega$的关系:
$$
S = k ln Omega
$$
熵产生反映了系统从有序(低$Omega$)向无序(高$Omega$)自发演化的趋势。
不可逆性的量化
熵产生直接衡量了过程的不可逆程度。例如:
非平衡态的稳定条件
普里高津提出的最小熵产生原理指出:在接近平衡的非平衡态下,系统会趋向熵产生最小的稳定状态。例如,稳态热传导中温度分布趋于均匀,此时熵产生速率最小。
熵产生原理揭示了自然界中能量转换和物质传递的本质方向性,其核心是不可逆过程必然伴随系统内部熵的净增加。这一原理不仅支撑了热力学第二定律,还为非平衡态系统的行为分析提供了理论基础。
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