頻哪醇重排英文解釋翻譯、頻哪醇重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 pinacol rearrangement

分詞翻譯：

頻哪醇的英語翻譯：

【化】 pinacol; pinacone; tetramethyl ethylene ketone

重排的英語翻譯：

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

專業解析

頻哪醇重排 (Pinacol Rearrangement)

定義與核心概念

頻哪醇重排是一種酸催化反應，指鄰二醇（頻哪醇類化合物）在酸性條件下脫水，發生碳骨架重排，生成醛或酮（頻哪酮）的過程。該反應涉及烷基或芳基的1,2-遷移，伴隨羟基離去和羰基形成，是分子内親核重排的經典案例。

反應機理

質子化與脫水：鄰二醇中的一個羟基被酸質子化，形成氧鎓離子，隨後脫水生成碳正離子中間體（圖1）。
基團遷移與重排：相鄰碳上的取代基（如烷基、芳基）通過1,2-遷移穩定碳正離子，同時原碳正離子碳轉化為羰基碳（圖2）。
産物形成：遷移後釋放質子，生成穩定的醛或酮（圖3）。遷移基團的選擇遵循親核性順序：芳基 > 烷基（三級 > 二級 > 甲基），且遷移基團需與離去基團（羟基）處于反式共平面構象。

關鍵特點

催化劑：常用強酸（如硫酸、磷酸）或路易斯酸（如AlCl₃）。
底物要求：需為對稱或不對稱鄰二醇，遷移基團需具備親核遷移能力。
立體化學：重排過程保持遷移基團的構型（構型保留），但産物因羰基平面結構可能失去手性。

應用與意義

頻哪醇重排廣泛用于合成特定結構的醛、酮及天然産物中間體。例如：

制備難以直接合成的叔碳酮或α-季碳酮（圖4）。
在甾體、萜類化合物合成中構建季碳中心（圖5）。

術語詞源

“頻哪醇”（Pinacol）源于希臘語“pínax”（木闆），指最早發現的對稱鄰二醇——2,3-二甲基-2,3-丁二醇（頻哪醇）。其重排産物“頻哪酮”（Pinacolone）即3,3-二甲基-2-丁酮，成為該反應的名稱來源。

權威參考來源

《有機化學》（邢其毅等）：高等教育出版社經典教材，系統闡述重排機理與立體化學（來源：高等教育出版社）。
《March’s Advanced Organic Chemistry》：John Wiley & Sons出版，詳述遷移基團選擇規則（來源：Wiley數據庫）。
IUPAC金皮書：定義重排反應分類（來源：國際純粹與應用化學聯合會官網）。
Whitmore早期研究：1930年代對碳正離子重排的開創性工作（來源：美國化學會志JACS）。

（注：因未搜索到可驗證鍊接，來源僅标注名稱，建議通過學術數據庫檢索原文。）

網絡擴展解釋

頻哪醇重排（Pinacol Rearrangement）是一種有機化學反應，指鄰二醇（頻哪醇類化合物）在酸性條件下脫水并發生碳骨架重排，生成羰基化合物（醛或酮）的過程。以下是詳細解釋：

1. 反應定義與基本過程

定義：鄰二醇（兩個羟基連在相鄰叔碳上）在酸催化下，通過脫水、碳正離子形成和基團遷移，最終生成酮或醛的反應。
典型示例：
2,3-二甲基-2,3-丁二醇（頻哪醇）在硫酸作用下，脫水重排為3,3-二甲基-2-丁酮（頻哪酮）。

2. 反應機理

反應機理分為分步機理和協同機理兩種，具體取決于底物結構和反應條件：

分步機理（常見于芳香族鄰二醇）：

質子化與脫水：羟基被酸質子化，形成钅羊鹽中間體，隨後脫水生成碳正離子。
基團遷移：鄰近基團（如甲基、芳基或氫）發生1,2-遷移，形成更穩定的氧鎓離子（正電荷分散到氧原子上）。
去質子化：氧鎓離子失去質子，生成最終酮類産物。

協同機理（常見于脂肪族鄰二醇）：

基團遷移與脫水過程協同進行，不形成遊離碳正離子中間體。

3. 反應驅動力

穩定性增強：
碳正離子通過基團遷移轉化為氧鎓離子，氧的孤對電子可穩定正電荷（八電子結構比六電子的碳正離子更穩定）。
遷移基團順序：
芳基 > 氫 ≈ 烯基 > 叔烷基 > 環丙基 > 仲烷基 > 伯烷基。

4. 反應特點

底物要求：需為鄰二醇（環狀或非環均可），且至少一個羟基連在叔碳上。
産物選擇性：
- 對稱底物生成單一産物；
- 不對稱底物可能生成混合物（由遷移基團穩定性決定）。
應用：合成叔烷基酮、螺環烴等複雜分子。

5. 補充說明

協同與分步的選擇：
芳香族二醇因碳正離子穩定性高，傾向分步機理；脂肪族二醇可能兩種機理共存。
立體化學：
遷移基團與離去羟基需處于反式共平面，以保證軌道有效重疊。

如需進一步了解具體實驗條件或遷移規則，可參考權威教材或文獻（如、5、9）。