频哪醇重排英文解释翻译、频哪醇重排的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 pinacol rearrangement

分词翻译：

频哪醇的英语翻译：

【化】 pinacol; pinacone; tetramethyl ethylene ketone

重排的英语翻译：

recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

专业解析

频哪醇重排 (Pinacol Rearrangement)

定义与核心概念

频哪醇重排是一种酸催化反应，指邻二醇（频哪醇类化合物）在酸性条件下脱水，发生碳骨架重排，生成醛或酮（频哪酮）的过程。该反应涉及烷基或芳基的1,2-迁移，伴随羟基离去和羰基形成，是分子内亲核重排的经典案例。

反应机理

质子化与脱水：邻二醇中的一个羟基被酸质子化，形成氧鎓离子，随后脱水生成碳正离子中间体（图1）。
基团迁移与重排：相邻碳上的取代基（如烷基、芳基）通过1,2-迁移稳定碳正离子，同时原碳正离子碳转化为羰基碳（图2）。
产物形成：迁移后释放质子，生成稳定的醛或酮（图3）。迁移基团的选择遵循亲核性顺序：芳基 > 烷基（三级 > 二级 > 甲基），且迁移基团需与离去基团（羟基）处于反式共平面构象。

关键特点

催化剂：常用强酸（如硫酸、磷酸）或路易斯酸（如AlCl₃）。
底物要求：需为对称或不对称邻二醇，迁移基团需具备亲核迁移能力。
立体化学：重排过程保持迁移基团的构型（构型保留），但产物因羰基平面结构可能失去手性。

应用与意义

频哪醇重排广泛用于合成特定结构的醛、酮及天然产物中间体。例如：

制备难以直接合成的叔碳酮或α-季碳酮（图4）。
在甾体、萜类化合物合成中构建季碳中心（图5）。

术语词源

“频哪醇”（Pinacol）源于希腊语“pínax”（木板），指最早发现的对称邻二醇——2,3-二甲基-2,3-丁二醇（频哪醇）。其重排产物“频哪酮”（Pinacolone）即3,3-二甲基-2-丁酮，成为该反应的名称来源。

权威参考来源

《有机化学》（邢其毅等）：高等教育出版社经典教材，系统阐述重排机理与立体化学（来源：高等教育出版社）。
《March’s Advanced Organic Chemistry》：John Wiley & Sons出版，详述迁移基团选择规则（来源：Wiley数据库）。
IUPAC金皮书：定义重排反应分类（来源：国际纯粹与应用化学联合会官网）。
Whitmore早期研究：1930年代对碳正离子重排的开创性工作（来源：美国化学会志JACS）。

（注：因未搜索到可验证链接，来源仅标注名称，建议通过学术数据库检索原文。）

网络扩展解释

频哪醇重排（Pinacol Rearrangement）是一种有机化学反应，指邻二醇（频哪醇类化合物）在酸性条件下脱水并发生碳骨架重排，生成羰基化合物（醛或酮）的过程。以下是详细解释：

1. 反应定义与基本过程

定义：邻二醇（两个羟基连在相邻叔碳上）在酸催化下，通过脱水、碳正离子形成和基团迁移，最终生成酮或醛的反应。
典型示例：
2,3-二甲基-2,3-丁二醇（频哪醇）在硫酸作用下，脱水重排为3,3-二甲基-2-丁酮（频哪酮）。

2. 反应机理

反应机理分为分步机理和协同机理两种，具体取决于底物结构和反应条件：

分步机理（常见于芳香族邻二醇）：

质子化与脱水：羟基被酸质子化，形成钅羊盐中间体，随后脱水生成碳正离子。
基团迁移：邻近基团（如甲基、芳基或氢）发生1,2-迁移，形成更稳定的氧鎓离子（正电荷分散到氧原子上）。
去质子化：氧鎓离子失去质子，生成最终酮类产物。

协同机理（常见于脂肪族邻二醇）：

基团迁移与脱水过程协同进行，不形成游离碳正离子中间体。

3. 反应驱动力

稳定性增强：
碳正离子通过基团迁移转化为氧鎓离子，氧的孤对电子可稳定正电荷（八电子结构比六电子的碳正离子更稳定）。
迁移基团顺序：
芳基 > 氢 ≈ 烯基 > 叔烷基 > 环丙基 > 仲烷基 > 伯烷基。

4. 反应特点

底物要求：需为邻二醇（环状或非环均可），且至少一个羟基连在叔碳上。
产物选择性：
- 对称底物生成单一产物；
- 不对称底物可能生成混合物（由迁移基团稳定性决定）。
应用：合成叔烷基酮、螺环烃等复杂分子。

5. 补充说明

协同与分步的选择：
芳香族二醇因碳正离子稳定性高，倾向分步机理；脂肪族二醇可能两种机理共存。
立体化学：
迁移基团与离去羟基需处于反式共平面，以保证轨道有效重叠。

如需进一步了解具体实验条件或迁移规则，可参考权威教材或文献（如、5、9）。