
【化】 partial molal volume; partial molar volume
偏摩爾體積(Partial Molar Volume)是熱力學中描述混合物或溶液中各組分對體系體積貢獻的重要參數。其定義為:在恒溫恒壓條件下,向無限大量的溶液中加入1摩爾某組分時,所引起的體系體積變化。這一概念在化學工程、溶液理論及材料科學中具有廣泛的應用。
根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)的定義,偏摩爾體積的數學表達式為: $$ V_i = left( frac{partial V}{partial ni} right){T,P,n_{j eq i}} $$ 其中,$V_i$表示組分$i$的偏摩爾體積,$V$為體系總體積,$n_i$為組分$i$的物質的量,$T$和$P$分别為恒定的溫度和壓力。
偏摩爾體積反映了溶液中組分間的相互作用。例如,水與乙醇混合時總體積小于兩者純物質的體積之和,這是因為分子間氫鍵導緻偏摩爾體積減小。這一現象可通過實驗測定,并在《物理化學》(Atkins, 第11版)中被詳細讨論。
偏摩爾體積是物理化學中描述混合物體系的重要概念,其核心含義和特性可歸納如下:
偏摩爾體積是指在等溫、等壓條件下,向含有多種組分的體系中加入1摩爾某組分B時,所引起的體系總體積變化量。數學表達式為: $$ V_B = left( frac{partial V}{partial nB} right){T,P,n_{C eq B}} $$ 其中$V$為體系總體積,$n_B$為組分B的物質的量,下标表示溫度、壓力及其他組分物質的量保持不變。
通過向已知體積溶劑中定量加入溶質,測量溶液體積變化量。例如将1mol NaCl加入足量水中溶解後,溶液體積增量即為NaCl的偏摩爾體積。實際測量需控制溫度、壓力等條件。
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