
【化】 partial molal volume; partial molar volume
偏摩尔体积(Partial Molar Volume)是热力学中描述混合物或溶液中各组分对体系体积贡献的重要参数。其定义为:在恒温恒压条件下,向无限大量的溶液中加入1摩尔某组分时,所引起的体系体积变化。这一概念在化学工程、溶液理论及材料科学中具有广泛的应用。
根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,偏摩尔体积的数学表达式为: $$ V_i = left( frac{partial V}{partial ni} right){T,P,n_{j eq i}} $$ 其中,$V_i$表示组分$i$的偏摩尔体积,$V$为体系总体积,$n_i$为组分$i$的物质的量,$T$和$P$分别为恒定的温度和压力。
偏摩尔体积反映了溶液中组分间的相互作用。例如,水与乙醇混合时总体积小于两者纯物质的体积之和,这是因为分子间氢键导致偏摩尔体积减小。这一现象可通过实验测定,并在《物理化学》(Atkins, 第11版)中被详细讨论。
偏摩尔体积是物理化学中描述混合物体系的重要概念,其核心含义和特性可归纳如下:
偏摩尔体积是指在等温、等压条件下,向含有多种组分的体系中加入1摩尔某组分B时,所引起的体系总体积变化量。数学表达式为: $$ V_B = left( frac{partial V}{partial nB} right){T,P,n_{C eq B}} $$ 其中$V$为体系总体积,$n_B$为组分B的物质的量,下标表示温度、压力及其他组分物质的量保持不变。
通过向已知体积溶剂中定量加入溶质,测量溶液体积变化量。例如将1mol NaCl加入足量水中溶解后,溶液体积增量即为NaCl的偏摩尔体积。实际测量需控制温度、压力等条件。
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