
【化】 associative ligand exchange mechanism
配體交換的締合機理(Associative Mechanism in Ligand Exchange)是配位化學中描述金屬配合物發生配體取代反應的一種經典路徑。該過程分為三個階段:
該機理的典型特征包括:
在生物化學領域,締合機理對理解金屬酶活性中心的功能至關重要,例如血紅蛋白中氧分子與鐵離子的可逆結合過程。
引用來源:
2.《Advanced Inorganic Chemistry》Cotton & Wilkinson, 第6版
配體交換的締合機理(Associative Ligand Exchange Mechanism)是配位化學中描述配合物配體取代反應的一種重要機制。以下是詳細解釋:
該機理指在配體取代反應中,新配體(Y)先與原有配合物(ML₆)結合形成高配位數的中間體,隨後原有配體(L)解離,最終生成新配合物(ML₅Y)的過程。
締合階段
新配體Y進攻原有配合物ML₆,形成七配位中間體(如五角雙錐構型)。此步驟是反應速率決定步驟,速率方程為:
$$v = k[ML₆][Y]$$
表明反應速率與ML₆和Y的濃度均相關(二級反應)。
解離階段
中間體快速失去原有配體L,生成最終産物ML₅Y。此步驟通常較快,不影響整體速率。
該機理在均相催化和生物金屬酶反應中具有重要作用,例如過渡金屬催化反應中配體的動态交換過程。通過調控配體締合能力,可優化催化活性和反應路徑。
注:若需進一步了解具體反應實例或動力學參數,可參考、2、6中的完整内容。
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