
【化】 associative ligand exchange mechanism
配体交换的缔合机理(Associative Mechanism in Ligand Exchange)是配位化学中描述金属配合物发生配体取代反应的一种经典路径。该过程分为三个阶段:
该机理的典型特征包括:
在生物化学领域,缔合机理对理解金属酶活性中心的功能至关重要,例如血红蛋白中氧分子与铁离子的可逆结合过程。
引用来源:
2.《Advanced Inorganic Chemistry》Cotton & Wilkinson, 第6版
配体交换的缔合机理(Associative Ligand Exchange Mechanism)是配位化学中描述配合物配体取代反应的一种重要机制。以下是详细解释:
该机理指在配体取代反应中,新配体(Y)先与原有配合物(ML₆)结合形成高配位数的中间体,随后原有配体(L)解离,最终生成新配合物(ML₅Y)的过程。
缔合阶段
新配体Y进攻原有配合物ML₆,形成七配位中间体(如五角双锥构型)。此步骤是反应速率决定步骤,速率方程为:
$$v = k[ML₆][Y]$$
表明反应速率与ML₆和Y的浓度均相关(二级反应)。
解离阶段
中间体快速失去原有配体L,生成最终产物ML₅Y。此步骤通常较快,不影响整体速率。
该机理在均相催化和生物金属酶反应中具有重要作用,例如过渡金属催化反应中配体的动态交换过程。通过调控配体缔合能力,可优化催化活性和反应路径。
注:若需进一步了解具体反应实例或动力学参数,可参考、2、6中的完整内容。
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