
【化】 residual entropy
end; relict; remainder; remains; survivals; vestige
【醫】 R.; remnant; residue; residuum
entropy
【計】 average information content; entropy
【化】 entropy
【醫】 entropy
殘餘熵(Residual Entropy)
漢英詞典釋義:
殘餘熵(cányú shāng)指物質在絕對零度(0 K)時仍未被消除的熵值,反映系統内在的無序性無法通過降溫完全移除。英文對應術語為Residual Entropy 或Zero-Point Entropy。
熱力學第三定律背景
熱力學第三定律指出,純晶體在絕對零度時熵為零($S0 = 0$)。但某些非完美晶體(如玻璃态或無序結構)因微觀狀态未達平衡,在 $T=0,text{K}$ 時仍保留熵值,稱為殘餘熵。其數學表達為:
$$ S{text{res}} = k_B ln W $$
其中 $k_B$ 為玻爾茲曼常數,$W$ 是系統在基态的簡并态數目 。
物理意義
殘餘熵源于系統在絕對零度下存在多個能量相同的微觀構型(如冰中氫鍵取向無序),導緻無法通過熱力學過程實現唯一有序态 。
分子取向隨機(CO 或 OC 排列),殘餘熵約為 $R ln 2 approx 5.8,text{J/mol·K}$($R$ 為氣體常數)。
氫鍵網絡存在質子位置無序,殘餘熵達 $3.4,text{J/mol·K}$,驗證了林德曼關于冰熵的預測 。
Callen, H. B. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics(Wiley, 1985)定義殘餘熵為構型無序的量化指标(鍊接)。
《物理學名詞》第三版(科學出版社,2019)将“殘餘熵”列為規範術語(編號 04.106),強調其與基态簡并度的關聯 。
Residual Entropy in Ice 實驗分析冰的殘餘熵測量方法(鍊接)。
殘餘熵研究推動了對無序材料(如自旋冰、合金玻璃)和量子計算中基态操控的理解,尤其在凝聚态物理中解釋相變行為 。
殘餘熵是熱力學中用于描述系統在絕對零度時仍存在的熵值的概念,其核心定義及解釋如下:
殘餘熵指物質在絕對零度(0K)時因微觀狀态未完全有序化而保留的熵值。它通常表現為統計熵(光譜熵)與量熱熵的差值。統計熵通過分子光譜數據及配分函數計算得出,而量熱熵基于熱力學實驗測量(如熱量變化與溫度的關系)。若物質在冷卻至0K時未形成完美晶體,其量熱熵會小于統計熵,差值即為殘餘熵。
例如,CO分子晶體中,CO分子可能以“C-O”或“O-C”兩種方向隨機排列,導緻殘餘熵存在。通過統計計算,其殘餘熵可表示為: $$ S_{text{殘餘}} = k_B ln W $$ 其中$W$為可能的微觀狀态數,$k_B$為玻爾茲曼常數。
殘餘熵揭示了物質在絕對零度下的微觀複雜性,是統計力學與熱力學測量差異的重要體現。如需進一步了解計算案例,可參考中的文獻來源。
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