
【化】 residual entropy
end; relict; remainder; remains; survivals; vestige
【医】 R.; remnant; residue; residuum
entropy
【计】 average information content; entropy
【化】 entropy
【医】 entropy
残余熵(Residual Entropy)
汉英词典释义:
残余熵(cányú shāng)指物质在绝对零度(0 K)时仍未被消除的熵值,反映系统内在的无序性无法通过降温完全移除。英文对应术语为Residual Entropy 或Zero-Point Entropy。
热力学第三定律背景
热力学第三定律指出,纯晶体在绝对零度时熵为零($S0 = 0$)。但某些非完美晶体(如玻璃态或无序结构)因微观状态未达平衡,在 $T=0,text{K}$ 时仍保留熵值,称为残余熵。其数学表达为:
$$ S{text{res}} = k_B ln W $$
其中 $k_B$ 为玻尔兹曼常数,$W$ 是系统在基态的简并态数目 。
物理意义
残余熵源于系统在绝对零度下存在多个能量相同的微观构型(如冰中氢键取向无序),导致无法通过热力学过程实现唯一有序态 。
分子取向随机(CO 或 OC 排列),残余熵约为 $R ln 2 approx 5.8,text{J/mol·K}$($R$ 为气体常数)。
氢键网络存在质子位置无序,残余熵达 $3.4,text{J/mol·K}$,验证了林德曼关于冰熵的预测 。
Callen, H. B. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics(Wiley, 1985)定义残余熵为构型无序的量化指标(链接)。
《物理学名词》第三版(科学出版社,2019)将“残余熵”列为规范术语(编号 04.106),强调其与基态简并度的关联 。
Residual Entropy in Ice 实验分析冰的残余熵测量方法(链接)。
残余熵研究推动了对无序材料(如自旋冰、合金玻璃)和量子计算中基态操控的理解,尤其在凝聚态物理中解释相变行为 。
残余熵是热力学中用于描述系统在绝对零度时仍存在的熵值的概念,其核心定义及解释如下:
残余熵指物质在绝对零度(0K)时因微观状态未完全有序化而保留的熵值。它通常表现为统计熵(光谱熵)与量热熵的差值。统计熵通过分子光谱数据及配分函数计算得出,而量热熵基于热力学实验测量(如热量变化与温度的关系)。若物质在冷却至0K时未形成完美晶体,其量热熵会小于统计熵,差值即为残余熵。
例如,CO分子晶体中,CO分子可能以“C-O”或“O-C”两种方向随机排列,导致残余熵存在。通过统计计算,其残余熵可表示为: $$ S_{text{残余}} = k_B ln W $$ 其中$W$为可能的微观状态数,$k_B$为玻尔兹曼常数。
残余熵揭示了物质在绝对零度下的微观复杂性,是统计力学与热力学测量差异的重要体现。如需进一步了解计算案例,可参考中的文献来源。
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