
【化】 second order phase transition
二级相变(Second-order Phase Transition)是指物质在相变过程中,其热力学势(如吉布斯自由能)的一阶导数(如熵、体积)连续变化,但二阶导数(如比热容、压缩率、热膨胀系数)出现不连续或发散现象的相变类型。这类相变没有潜热释放或吸收,且相变过程连续进行,不存在两相共存区。
定义与热力学特征
二级相变中,系统的有序度(Order Parameter)在临界点附近连续变化。例如,铁磁体在居里温度(Curie Temperature)以上失去磁性,其磁化强度(有序参量)从有序到无序连续过渡。热力学势的一阶导数(如熵 ( S = -left(frac{partial G}{partial T}right)_P ))连续,但二阶导数(如比热容 ( C_P = -T left(frac{partial G}{partial T}right)_P ))在临界点发散或不连续。
典型实例
理论框架:朗道理论
朗道(Lev Landau)提出以对称性破缺(Symmetry Breaking)为核心的理论:相变前后系统对称性改变,自由能可展开为有序参量 ( eta ) 的幂级数:
$$ F(T, eta) = F_0(T) + alpha(T) eta + beta(T) eta + cdots $$
其中系数 ( alpha(T) ) 在临界温度 ( T_c ) 处变号,导致 ( eta ) 从零(无序)连续过渡到非零(有序)。
临界现象与标度律
在临界点附近,物理量遵循普适的标度律(Scaling Laws),如:
这些指数值由系统的普适类(如三维伊辛模型)决定。
第33章详细讨论二级相变的热力学与统计力学基础,强调有序参量与对称性破缺的关系。
来源:Ashcroft, N. W., & Mermin, N. D. (1976). Solid State Physics. Brooks Cole.
系列丛书涵盖二级相变的实验与理论进展,包括重正化群理论的应用。
来源:Domb, C., & Green, M. S. (Eds.). (1972-2001). Phase Transitions and Critical Phenomena. Academic Press.
定义相变分类标准,明确一级与二级相变的区分依据。
来源:IUPAP. (2014). Report on Phase Transition Nomenclature. [建议查阅官网存档报告]
通过结合热力学框架、典型实例与前沿理论,以上内容为二级相变提供了兼具学术深度与实用性的解析。
二级相变是热力学中描述物质相态转变的重要概念,其核心特征在于相变过程中自由能的二阶导数发生突变,而一阶导数保持连续。以下是详细解释:
二级相变发生时,系统的化学势(或自由能)及其一阶偏导数(如熵、体积)在相变点连续,但二阶偏导数(如比热容、压缩系数、热膨胀系数)出现不连续变化。数学上可表示为: $$ mu_1 = mu_2, quad left(frac{partial mu}{partial T}right)_1 = left(frac{partial mu}{partial T}right)_2, quad left(frac{partial mu}{partial T}right)_1 eq left(frac{partial mu}{partial T}right)_2 $$ 其中$mu$为化学势,$T$为温度。
特征 | 一级相变 | 二级相变 |
---|---|---|
潜热与体积 | 有潜热和体积突变 | 无潜热和体积突变 |
导数连续性 | 一阶导数不连续 | 一阶导数连续,二阶不连续 |
共存状态 | 两相共存(如冰水混合) | 无两相共存 |
二级相变中压强与温度的关系服从厄任费斯脱方程: $$ frac{dP}{dT} = frac{C_p^{(2)} - C_p^{(1)}}{T V (alpha^{(2)} - alpha^{(1)})} $$ 其中$C_p$为等压热容,$alpha$为热膨胀系数。
以上内容综合了、、、、等权威来源。如需进一步了解具体实例或方程推导,可查阅相关文献。
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