
【化】 delocalization effect
away; independent of; leave; off; part from; without
【医】 a-; ab-; ana-; ap-; apo-; de-; des-; e-; ex-
field; region; territory
【计】 D; domain; field; saved area
【化】 domain
effect
【医】 effect
离域效应(Delocalization Effect)是化学中的重要概念,指分子中电子不再局限于某个原子或特定化学键,而是在更大范围内离域分布的现象。以下是其详细解释:
中英对照
据《有机化学术语指南》定义,该效应描述共轭体系中电子云分布超越单一原子对的现象(来源:高等教育出版社《有机化学》教材)。
电子离域特征
电子通过π键或共轭体系(如苯环、烯醛)形成离域大π键,例如苯环中6个π电子均匀分布在环平面上下,形成稳定芳香体系(来源:Clayden, J. Organic Chemistry)。
稳定性提升
离域降低分子能量,如羧酸根(RCOO⁻)因负电荷离域,比烷氧基负离子稳定10⁴倍(来源:Journal of the American Chemical Society)。
键长均等化
在1,3-丁二烯(CH₂=CH-CH=CH₂)中,C2-C3键长缩短至148 pm(标准C-C单键154 pm),体现离域导致的键级变化(来源:McMurry, J. Organic Chemistry)。
共振论视角
分子真实结构为多个共振结构的杂化体,如碳酸根(CO₃²⁻)含三个等价共振式,实际键长均为129 pm(来源:Pauling, L. The Nature of the Chemical Bond)。
分子轨道理论
离域形成分子轨道,苯的π电子占据三个能量简并的成键轨道,离域能达150 kJ/mol(来源:Quantum Chemistry by Levine)。
权威定义参考:IUPAC《化学术语纲要》将离域效应定义为"分子轨道扩展到多个原子中心导致的电子分布与能量变化"(来源:IUPAC Gold Book)。
离域效应(又称共轭效应)是化学中描述共轭体系内电子分布变化的电子效应,其核心在于π电子或p电子的运动范围从局部扩展到整个分子体系。以下是关键要点:
定义与形成机制
离域效应指在共轭体系(如单双键交替结构或相邻p轨道)中,π电子不再局限于两个原子之间,而是跨越多个原子形成离域现象。例如,1,3-丁二烯的π电子会分布于四个碳原子之间,而非定域于单一双键。
类型与表现
对分子性质的影响
实际应用举例
羧酸(-COOH)的酸性强于普通醇,因共轭效应稳定了去质子化后的负电荷;而苯酚的酸性比醇强也归因于类似效应。
总结来看,离域效应通过电子分布的改变显著影响分子的物理化学性质,是理解有机反应和材料特性的重要理论基础。
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