
【化】 chemical reaction isotherm
chemistry
【化】 chemistry
【医】 chemistry; chemo-; spagyric medicine
【化】 reaction isotherm
化学反应等温式(Chemical Reaction Isotherm)是物理化学中描述非标准状态下化学反应方向与平衡条件的关键方程,其英文术语对应为Van 't Hoff Reaction Isotherm。该公式通过吉布斯自由能变化(ΔG)与反应商(Q)的关系,定量预测反应在恒温条件下是否自发进行。
化学反应等温式的数学表达式为: $$ ΔG = ΔG^circ + RT ln Q $$ 其中:
$$ΔG^circ = -RT ln K$$
这一关系是计算平衡常数的重要依据。
化学反应等温式(又称范特霍夫等温式)是描述化学反应在非标准状态下自由能变化(ΔₐGₘ)与标准自由能变化(ΔₐGₘ°)之间关系的热力学公式。其核心公式为:
$$ ΔₐGₘ = ΔₐGₘ^circ + RTln J $$
ΔₐGₘ:反应在任意状态下的摩尔吉布斯自由能变,决定反应方向:
ΔₐGₘ°:标准状态下反应的摩尔吉布斯自由能变(各物质活度为1时的自由能变化)。
R:气体常数,取值为8.314 J·K⁻¹·mol⁻¹。
T:热力学温度(单位:K)。
J:反应商,表示实际状态时产物的活度(或分压、浓度)与反应物的活度之比。例如,对反应 $bB + dD → gG + hH$: $$ J = frac{a_G^g cdot a_H^h}{a_B^b cdot a_D^d} $$ 其中,a为物质的活度(气体用分压,溶液用浓度)。
判断反应方向:
联系标准自由能变与平衡常数: 在平衡状态下(ΔₐGₘ = 0),公式可推导出: $$ ΔₐGₘ^circ = -RTln K $$ 该式表明标准自由能变与平衡常数K直接相关。
若某气相反应的分压商J=0.1,平衡常数K=1,温度T=298 K,则: $$ ΔₐGₘ = RTln(J/K) = 8.314 times 298 times ln(0.1) ≈ -5700 text{J/mol} $$ 此时ΔₐGₘ < 0,反应正向进行。
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