
【化】 chemical reaction isotherm
chemistry
【化】 chemistry
【醫】 chemistry; chemo-; spagyric medicine
【化】 reaction isotherm
化學反應等溫式(Chemical Reaction Isotherm)是物理化學中描述非标準狀态下化學反應方向與平衡條件的關鍵方程,其英文術語對應為Van 't Hoff Reaction Isotherm。該公式通過吉布斯自由能變化(ΔG)與反應商(Q)的關系,定量預測反應在恒溫條件下是否自發進行。
化學反應等溫式的數學表達式為: $$ ΔG = ΔG^circ + RT ln Q $$ 其中:
$$ΔG^circ = -RT ln K$$
這一關系是計算平衡常數的重要依據。
化學反應等溫式(又稱範特霍夫等溫式)是描述化學反應在非标準狀态下自由能變化(ΔₐGₘ)與标準自由能變化(ΔₐGₘ°)之間關系的熱力學公式。其核心公式為:
$$ ΔₐGₘ = ΔₐGₘ^circ + RTln J $$
ΔₐGₘ:反應在任意狀态下的摩爾吉布斯自由能變,決定反應方向:
ΔₐGₘ°:标準狀态下反應的摩爾吉布斯自由能變(各物質活度為1時的自由能變化)。
R:氣體常數,取值為8.314 J·K⁻¹·mol⁻¹。
T:熱力學溫度(單位:K)。
J:反應商,表示實際狀态時産物的活度(或分壓、濃度)與反應物的活度之比。例如,對反應 $bB + dD → gG + hH$: $$ J = frac{a_G^g cdot a_H^h}{a_B^b cdot a_D^d} $$ 其中,a為物質的活度(氣體用分壓,溶液用濃度)。
判斷反應方向:
聯繫标準自由能變與平衡常數: 在平衡狀态下(ΔₐGₘ = 0),公式可推導出: $$ ΔₐGₘ^circ = -RTln K $$ 該式表明标準自由能變與平衡常數K直接相關。
若某氣相反應的分壓商J=0.1,平衡常數K=1,溫度T=298 K,則: $$ ΔₐGₘ = RTln(J/K) = 8.314 times 298 times ln(0.1) ≈ -5700 text{J/mol} $$ 此時ΔₐGₘ < 0,反應正向進行。
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