
【化】 Baeyer-Villiger oxidation
seashell; shellfish
【医】 bel
like so; you
dimension; maintain; preserve; thought; tie up
【化】 dimension
benefit; favourable; profit; sharp
case; division; metre; square; standard; style
【计】 lattice
combustion; oxidation; oxidize; oxygenation
【化】 adduction; oxidation
【医】 oxidation; oxidization; oxidize; oxy-; oxydation; oxygenize
贝耶尔-维利格氧化(Baeyer-Villiger Oxidation)是一种重要的有机化学反应,指在过氧酸(如过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸等)作用下,酮类化合物(Ketones)的羰基碳与氧原子间插入一个氧原子,生成相应的酯(Esters)的反应。该反应由德国化学家阿道夫·冯·贝耶尔(Adolf von Baeyer)和瑞士化学家维克多·维利格(Victor Villiger)于1899年共同发现。
亲核加成与重排
过氧酸的羰基氧作为亲核试剂进攻酮的羰基碳,形成「Criegee中间体」。随后,酮分子中与羰基相连的一个烷基(或芳基)迁移至过氧键的氧原子上,同时O-O键断裂,生成酯和羧酸。
通式:
$$ce{R-C(=O)-R' + R''C(=O)OOH -> R-C(=O)OR' + R''C(=O)OH}$$
区域选择性
当不对称酮反应时,迁移倾向顺序为:叔烷基 > 仲烷基 ≈ 芳基 > 伯烷基 > 甲基。例如,环己酮氧化生成ε-己内酯(ε-caprolactone),是合成聚己内酯(PCL)的关键步骤。
立体化学保持
迁移基团在重排过程中构型保持不变,适用于手性化合物的合成。
Baeyer, A.; Villiger, V. Einwirkung des Caro’schen Reagens auf Ketone. Ber. Dtsch. Chem. Ges.1899, 32, 3625–3633. DOI: 10.1002/cber.189903203151(原始文献)
Renz, M.; Meunier, B. 100 Years of Baeyer–Villiger Oxidations. Eur. J. Org. Chem.1999, (4), 737–750. DOI: 10.1002/(SICI)1099-0690(199904)1999:4<737::AID-EJOC737>3.0.CO;2-B
Mihovilovic, M. D. Recent Developments in Baeyer–Villiger Biooxidation. Curr. Org. Chem.2006, 10 (11), 1265–1287. DOI: 10.2174/138527206777697995
此反应因其在合成化学中的普适性和高效性,成为现代有机合成手册的标准条目,并被广泛收录于高校教材(如《March高等有机化学》)及专业数据库(如SciFinder)。
贝耶尔-维利格氧化(Baeyer-Villiger oxidation)是一种重要的有机化学反应,主要用于在酮类化合物的羰基相邻碳原子上插入氧原子,生成酯或内酯类化合物。以下是关键解析:
反应定义
该反应通过氧化剂(如过氧酸)使酮发生氧化重排,在羰基(C=O)旁的碳原子间插入氧原子,形成新的氧杂环结构。例如,环己酮经此反应可生成ε-己内酯。
发现背景
由德国化学家阿道夫·冯·贝耶尔(Adolf von Baeyer)和瑞士化学家维克多·维利格(Victor Villiger)于1899年共同发现,因此得名。
反应机理
应用领域
该反应广泛用于合成药物(如抗生素、激素)、香料和高分子材料(如聚酯前体)。例如,工业上通过此反应生产ε-己内酯,进一步聚合生成可降解塑料PCL。
补充说明:由于当前搜索结果仅提供英文翻译对照,建议结合权威化学教材(如《有机化学》或《March高等有机化学》)查阅更详尽的机理图示和应用案例。
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