极限扩散电流英文解释翻译、极限扩散电流的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 limiting diffusion current
分词翻译:
极限的英语翻译:
limit; terminal; the maximum; utmost
【化】 limit(ing) point
扩散电流的英语翻译:
【化】 diffusion current
专业解析
极限扩散电流(Limiting Diffusion Current)是电化学中的一个核心概念,指在电极反应中,当反应物的扩散速率成为整个电极过程的控制步骤时,所能达到的最大电流值。此时,电极表面的反应物浓度趋近于零,电流大小不再受电极反应动力学控制,而完全取决于反应物从溶液本体向电极表面的传质扩散速率。
以下是其详细解释:
-
电化学机制:
- 在电解池或电池的电极上进行氧化或还原反应时,反应物需要从溶液本体扩散到电极表面才能参与反应。
- 随着电极电位向更负(还原反应)或更正(氧化反应)的方向移动,电极反应速率加快,消耗反应物的速度增加。
- 当电位变化到一定程度时,反应物在电极表面的消耗速度会超过其从溶液本体扩散补充的速度。
- 此时,电极表面附近薄层(称为扩散层)内的反应物浓度会急剧下降至接近于零。这种现象称为浓差极化。
- 一旦电极表面浓度为零,电流便无法再随电位增加而增大,达到了一个平台值,这个平台电流就是极限扩散电流((i_d) 或 (i_l))。
-
数学表达式:
极限扩散电流的大小由扩散传质控制,其值可以通过Ilkovič方程(适用于滴汞电极)或更普遍的Fick扩散定律来描述。对于平面电极,稳态极限扩散电流可表示为:
$$
i_l = nFAD frac{C_b}{delta}
$$
其中:
- (i_l):极限扩散电流 (A)
- (n):电极反应转移的电子数
- (F):法拉第常数 (96485 C/mol)
- (A):电极有效面积 (cm²)
- (D):反应物的扩散系数 (cm²/s)
- (C_b):反应物在本体溶液中的浓度 (mol/cm³)
- (delta):扩散层厚度 (cm)
该公式表明,(i_l) 与反应物浓度 (C_b) 成正比,这是定量分析(如极谱法)的基础。
-
影响因素:
- 反应物浓度 ((C_b)): 浓度越高,(i_l) 越大(线性关系)。
- 扩散系数 ((D)): 分子尺寸小、粘度低的溶液中,扩散系数大,(i_l) 大。
- 电极面积 ((A)): 面积越大,(i_l) 越大。
- 扩散层厚度 ((delta)): 受流体动力学条件(如搅拌速度、电极旋转速度)影响。搅拌或旋转电极可减小 (delta),增大 (i_l)。
- 温度: 温度升高通常增大扩散系数 (D),从而增大 (i_l)。
-
应用与意义:
- 定量分析基础: 在伏安法(如循环伏安法、线性扫描伏安法)和极谱法中,极限扩散电流峰高直接正比于待测物浓度,是电化学定量分析的核心依据。
- 电极过程研究: 出现极限扩散电流平台是反应受扩散控制的标志,用于判断电极反应机理。
- 电池性能限制: 在电池(如锂离子电池)中,高倍率放电时,锂离子在电极材料或电解液中的扩散可能成为速率控制步骤,其极限扩散电流限制了电池的最大输出功率。
- 传感器设计: 电化学传感器的灵敏度常与待测物产生的极限扩散电流相关。
权威参考来源:
- Bard, A. J.; Faulkner, L. R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications (2nd ed.). John Wiley & Sons, 2001. (电化学领域经典教材,对扩散控制过程和极限扩散电流有详尽阐述)
- Wang, J. Analytical Electrochemistry (3rd ed.). Wiley-VCH, 2006. (分析电化学专著,详细介绍了极限扩散电流在伏安分析中的应用)
- Journal of The Electrochemical Society 等专业期刊发表的相关研究论文,探讨了极限扩散电流在电池、腐蚀、电合成等领域的意义。
网络扩展解释
极限扩散电流是电化学分析中的一个核心概念,其定义和特性可综合多个来源进行解释:
1.基本定义
极限扩散电流是指电化学体系中,电极表面电活性物质的扩散速率达到最大值时形成的稳定电流。此时,扩散传质成为电极反应速率的控制步骤,电流大小不再随电压增加而变化,呈现恒定状态。例如,当反应物在电极表面的浓度趋近于零时,扩散速率无法进一步提升,电流达到极限值。
2.形成条件
- 扩散控制:溶液未受外力(如搅拌)干扰,物质传输仅依赖自然扩散。
- 浓度梯度:电极表面与溶液本体的浓度差异驱动离子扩散,当表面浓度趋近零时,梯度达到最大。
3.数学表达
根据扩散动力学,极限扩散电流((i_d))可通过公式计算:
$$
i_d = nFAD frac{C}{delta}
$$
其中:
- (n):电子转移数;
- (F):法拉第常数;
- (A):电极面积;
- (D):扩散系数;
- (C):溶液本体浓度;
- (delta):扩散层厚度。
4.应用与意义
- 浓度测定:电流值与电活性物质浓度成正比,常用于极谱分析中定量检测(如金属离子)。
- 反应机理研究:通过分析电流-电压曲线,可判断电极反应是否受扩散步骤控制。
5.与其他电流的区别
- 扩散电流:泛指由浓度梯度引起的电流,未达极限状态时可能随电压变化。
- 漂移电流:由电场驱动的载流子定向运动产生,常见于半导体中,与扩散电流的物理机制不同。
极限扩散电流是电化学分析的关键参数,其特性为浓度检测和反应动力学研究提供了重要依据。
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