【化】 diffusion controlled termination
扩散控制终止（Diffusion-Controlled Termination）是高分子化学中自由基聚合反应的一种链终止机制，指链自由基的终止反应速率受自由基扩散速度限制的现象。以下是汉英双解及专业解析：
中文释义
当自由基聚合反应中链自由基浓度较高时，终止反应速率由自由基的扩散速度决定，而非化学反应本身的速度。此时体系黏度增大，自由基运动受阻，终止反应从化学反应控制转为扩散控制。
来源：中国科技术语数据库
英文对照
Diffusion-Controlled Termination: A termination mechanism in free-radical polymerization where the rate of bimolecular termination is limited by the diffusion rate of polymer chains, typically occurring in high-viscosity systems or at high conversions.
来源：IUPAC《高分子术语汇编》
扩散控制阶段特征：
聚合反应后期，体系黏度显著升高（如转化率 > 20%），链自由基的平移扩散（translational diffusion）和链段扩散（segmental diffusion）受阻，导致终止速率常数（$$ k_t $$）急剧下降。
反应方程：
$$ R_t = k_t [M•]
$$ 其中 $$ k_t propto D $$（扩散系数D主导）
与化学反应控制的区别：
| 控制类型 | 主导因素 | 发生条件 |
|---|---|---|
| 化学反应控制 | 自由基反应活性 | 低黏度、低转化率 |
| 扩散控制终止 | 链段运动能力 | 高黏度、高转化率 |
来源：《高分子化学（第五版）》，潘祖仁著
分子量分布变宽：
因终止速率下降，自由基寿命延长，链增长时间增加，导致生成更高分子量的聚合物，同时分布指数（PDI）增大。
案例：甲基丙烯酸甲酯（MMA）本体聚合中，转化率达80%时，$$ k_t $$可下降3个数量级。
自动加速效应（Trommsdorff效应）：
扩散控制终止是导致聚合速率异常升高的核心原因，可能引发局部过热甚至爆聚。
工业应对：采用分段聚合或添加链转移剂调控反应。
（注：链接基于公开权威资源生成，若访问异常请通过数据库名称检索原文。）
“扩散控制终止”是一个化学领域的专业术语，其含义需要结合“扩散控制”和“终止”两部分来理解：
扩散控制（Diffusion Control）
指化学反应速率受物质扩散过程限制的现象。当反应物扩散到反应界面的速度慢于化学反应本身的速度时，整体反应速率由扩散速率决定。例如，在电极反应中，若离子扩散到电极表面的速度较慢，即使反应本身快速，整体速率仍受扩散限制。
终止（Termination）
在链式反应中，终止指反应链的结束步骤。例如自由基反应中，两个自由基结合形成稳定产物，使链式反应停止。
综合解释：
“扩散控制终止”特指链式反应的终止步骤速率由反应物或中间体的扩散过程控制。例如，在自由基聚合反应中，若自由基之间的碰撞结合（终止反应）受限于它们在溶液中的扩散速度，则终止速率由扩散控制。
补充说明：
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