【化】 diffusion controlled termination
擴散控制終止（Diffusion-Controlled Termination）是高分子化學中自由基聚合反應的一種鍊終止機制，指鍊自由基的終止反應速率受自由基擴散速度限制的現象。以下是漢英雙解及專業解析：
中文釋義
當自由基聚合反應中鍊自由基濃度較高時，終止反應速率由自由基的擴散速度決定，而非化學反應本身的速度。此時體系黏度增大，自由基運動受阻，終止反應從化學反應控制轉為擴散控制。
來源：中國科技術語數據庫
英文對照
Diffusion-Controlled Termination: A termination mechanism in free-radical polymerization where the rate of bimolecular termination is limited by the diffusion rate of polymer chains, typically occurring in high-viscosity systems or at high conversions.
來源：IUPAC《高分子術語彙編》
擴散控制階段特征：
聚合反應後期，體系黏度顯著升高（如轉化率 > 20%），鍊自由基的平移擴散（translational diffusion）和鍊段擴散（segmental diffusion）受阻，導緻終止速率常數（$$ k_t $$）急劇下降。
反應方程：
$$ R_t = k_t [M•]
$$ 其中 $$ k_t propto D $$（擴散系數D主導）
與化學反應控制的區别：
| 控制類型 | 主導因素 | 發生條件 |
|---|---|---|
| 化學反應控制 | 自由基反應活性 | 低黏度、低轉化率 |
| 擴散控制終止 | 鍊段運動能力 | 高黏度、高轉化率 |
來源：《高分子化學（第五版）》，潘祖仁著
分子量分布變寬：
因終止速率下降，自由基壽命延長，鍊增長時間增加，導緻生成更高分子量的聚合物，同時分布指數（PDI）增大。
案例：甲基丙烯酸甲酯（MMA）本體聚合中，轉化率達80%時，$$ k_t $$可下降3個數量級。
自動加速效應（Trommsdorff效應）：
擴散控制終止是導緻聚合速率異常升高的核心原因，可能引發局部過熱甚至爆聚。
工業應對：采用分段聚合或添加鍊轉移劑調控反應。
（注：鍊接基于公開權威資源生成，若訪問異常請通過數據庫名稱檢索原文。）
“擴散控制終止”是一個化學領域的專業術語，其含義需要結合“擴散控制”和“終止”兩部分來理解：
擴散控制（Diffusion Control）
指化學反應速率受物質擴散過程限制的現象。當反應物擴散到反應界面的速度慢于化學反應本身的速度時，整體反應速率由擴散速率決定。例如，在電極反應中，若離子擴散到電極表面的速度較慢，即使反應本身快速，整體速率仍受擴散限制。
終止（Termination）
在鍊式反應中，終止指反應鍊的結束步驟。例如自由基反應中，兩個自由基結合形成穩定産物，使鍊式反應停止。
綜合解釋：
“擴散控制終止”特指鍊式反應的終止步驟速率由反應物或中間體的擴散過程控制。例如，在自由基聚合反應中，若自由基之間的碰撞結合（終止反應）受限于它們在溶液中的擴散速度，則終止速率由擴散控制。
補充說明：
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